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有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)——?dú)庀嗌V法

• 發(fā)布日期：2016/9/12 14:35:15 閱讀次數(shù)：2115

•      有機(jī)磷農(nóng)藥是一類含磷的有機(jī)化合物，常見的有對(duì)硫磷(1605)、內(nèi)吸磷(1509)、甲拌磷(3911)、馬拉硫磷(4049)、樂果、敵百蟲、敵敵畏(DDVP)、殺螟松等。有機(jī)磷農(nóng)藥多數(shù)為暗棕色油狀液體，有大蒜臭味，易揮發(fā)，難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑和油脂中，絕大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥遇堿即水解破壞，但敵百蟲先轉(zhuǎn)化成敵敵畏，再水解破壞。

  1．原理

      樣品經(jīng)有機(jī)溶劑提取、純化，濃縮后注入GC儀，樣液在高溫下以富氫焰進(jìn)行燃燒，以HPO碎片的形式產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，即發(fā)射相應(yīng)的526nm特征光譜，這種光經(jīng)火焰光度檢測(cè)器(FDP)的單色器(濾光片)將非特征光濾除后，再轉(zhuǎn)到光電倍增管，進(jìn)而產(chǎn)生一微弱的信號(hào)電流，再經(jīng)微電流放大器放大記錄成圖形。樣品的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積相比，計(jì)算出樣品中有機(jī)磷的含量。

  2．儀器

     GC儀(具火焰光度檢測(cè)器)。

  3．試劑

  ①丙酮。

  ②乙醚。

  ③二氯甲烷。

  ④石油醚(沸程30～60℃)。

  ⑤苯。

  ⑥乙腈一正己烷。

  ⑦乙醇。

  ⑧無水Na₂S0₄。

  ⑨5％Na₂S0₄溶液。

  ⑩K₂C₂O₄。

  11有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(100ug·mL-1)：準(zhǔn)確稱取純有機(jī)磷農(nóng)藥各10mg，溶于苯，并分別用苯定溶至100mI。，貯于冰箱中。

  12有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(1"g·ml叫)(均以苯定溶)。

  13中性氧化鋁(層析用)。

  14活性炭。

  15纖維素。

  16氯仿。

  17弗羅里硅土。

  4．儀器及工作條件

  ①火焰光度檢測(cè)器。

  ②檢測(cè)器溫度240℃，柱溫180℃，但檢測(cè)敵敵畏為130℃。

  ③載氣N₂(99．99％)，流速80mL／min；空氣流速50mL／min，氫氣流速180mL／min。

  ④色譜柱條件：玻璃柱長1．5～2．0m，內(nèi)徑3mm。

  ⑤分離測(cè)定敵敵畏、馬拉硫磷(4049)、樂果的色譜柱內(nèi)裝2．5％SE一30與3％QF—1的ChromosorbWANDMCS，60～80目。

  ⑥分離測(cè)定甲拌磷、蟲滿磷、稻溫凈、殺螟松等的色譜柱內(nèi)裝3％：PEGA、0．5％QF—1的ChromosorbwANDMCS，60～80目；或內(nèi)裝2％NPGA與3％QF—l的ChromosorbWANDIMCS，60～80目。

  5．檢測(cè)．

  ①蔬菜、瓜果、谷物：取蔬菜、瓜果樣(50g)、谷物(25g)于燒杯中，加水50mL、丙酮100mL，搗碎2min呈勻漿液，經(jīng)盛有纖維素10g的布氏漏斗減壓抽濾，取濾液于分液漏斗中，加15gNaCl，振蕩3min，靜置，分層，保留丙酮相。在水相中加50mL二氯甲烷，振蕩2min，靜置，分層。丙酮和二氯甲烷經(jīng)無水Na。S0430g脫水于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，濃縮液移入5mL容量瓶中，用二氯甲烷定溶至刻度。取濃縮液2～5μL注入GC儀檢測(cè)(同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn))。

  ②牛奶：取奶樣(100g)于離心管中，加乙醇100rnL，草酸鉀1g，混勻，加乙醚50mL，混勻，加石油醚50mL，混勻，1500r／min離心5min，上層清液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，加水500mL，振搖，分層，棄水層，經(jīng)無水Na₂SO₄脫水，濾人K—D濃縮器中，濃縮至20mL，將濃縮液移至分液漏斗中，加正己烷l0mL，乙腈(經(jīng)正己烷飽租)30mL，振搖30min，靜置，分層，乙腈層移入另一分液漏斗中，加2％NaCI溶液600mL，正己烷100mL，振搖30min，靜置，分層，正己烷層用200mL分兩次洗滌，棄水層，正己烷層經(jīng)無水Na_zSO₄15g脫水濾入K—D濃縮器中濃縮，濃縮液經(jīng)DarcoG60活性炭一結(jié)晶纖維素柱凈化，取凈化液2～5μL注入GC儀檢測(cè)(同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn))。

  ③植物油：取油樣(5g)于分液漏斗中，加丙酮50mL溶解，搖勻后加水10mL，輕輕旋轉(zhuǎn)，靜置lh，棄油層。丙酮水溶液由分液漏斗上口倒人另一分液漏斗中，加二氯甲烷30mL，5％Na₂S0₄溶液100mL，振搖，靜置，分層。將二氯甲烷層移至蒸發(fā)皿中，自然揮發(fā)，用二氯甲烷溶解殘液5mL移人分液漏斗中振搖1min，靜置，分層，移人具塞量筒中，用二氯甲烷補(bǔ)足至100mL，加無水Na₂SO₄5g，振搖，脫水，加中性氧化鋁1g，活性炭0．2g，振搖，脫油，脫色，過濾。取濃縮液2～5μL注入GC儀檢測(cè)(同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn))。

  6．計(jì)算

  X=(A_U*V₁*V₃*m_s*1000)/(A_S*A₂*V₄*m_u*1000*1000)

  式中：X——樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，mg·kg^-1；

  A_U——為樣液峰面積，mm²；

  A_S——為標(biāo)準(zhǔn)液峰面積，mm²；

  V₁——為樣品提取的總體積，mL；

  V₂——為凈化的總體積，mL；

  V₃——為濃縮定溶體積，mL；

  V₄——為進(jìn)樣體積，mL；

  m_U——為樣品質(zhì)量，g；

  m_S——為注入色譜儀標(biāo)準(zhǔn)液含量，ng。

  7．說明

      本法是我國檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)殘的法定方法。本法選擇性好，靈敏度高，能檢測(cè)10^-9～10^-11g以上的有機(jī)磷農(nóng)藥。

  
  

  注：華南標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)-國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購平臺(tái)