一、適用范圍
本方法適用于土壤樣品中石油類的測定。
二、方法摘要
(1) 受石油污染的土壤（或底質），常用氯仿提取，揮發(fā)去氯仿，于60℃恒重后即得氯仿提取物。能反映有機污染狀況。
(2) 氯仿提取物用熱乙醇-氫氧化鉀液處理，使有機酸、腐殖酸、油脂等皂化后，以石油醚萃取。其非皂化物進入石油醚層，如果需測非皂化物總量，則趕去石油醚后稱重。
也可用非分散紅外光度法于3.4 μm波長處測定吸光度。
(3) 在紅外分光光度法中，石油類被定義為經(jīng)四氯化碳萃取而不被硅酸鎂吸附，在波數(shù)為2 930 cm -l、2 960 cm -1和3 030 cm-1處全部或部分譜帶處有特征吸附的物質。
三、干擾
(1) 非分散紅外光度法具有一定的選擇性，所有含甲基、亞甲基的有機物都將引起干擾。對動、植物性油脂以及脂肪酸物質引起的干擾，可采用預分離方法去除，但要加以說明。
(2）當萃取液中石油類正構烷烴、異構烷烴和芳香烴的比例含量與標準油差別較大時，非分散紅外光度法測定誤差也比較大，需采用紅外分光光度法測定。
四、儀器和設備
(1) 分析天平。
(2）恒溫箱。
(3) 恒溫水浴堝。
(4）分液漏斗。
(5）干燥器。
(6）非分散紅外測油儀：能在2 930 cm-1 (3.4 μm）的近紅外區(qū)進行操作、測定。
(7) 紅外分光光度計：能在2 7003 200 cm-1之間進行掃描操作，并配有適當光程的帶蓋石英比色皿。
(8）玻璃層析柱，內(nèi)徑10 mm，長約200 mm。
五、試劑
(1) 氯仿。
(2) 0.5 mol/L氫氧化鉀一乙醇液；稱取28 g氫氧化鉀，用少量水溶解后，以95％乙醇定容至1 000ml。
(3）石油醚：將石油醚(30-60℃）重蒸餾，取40-42℃餾分。
(4) 無水硫酸鈉：在高溫爐內(nèi)300℃加熱2h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，于干燥器內(nèi)保存。
(5）標準油品：15號機油或20號重柴油。
(6) 油的標準貯備液：準確稱取100.0 mg 15號機油或20號重柴油，用四氯化碳溶解并在棕色容量瓶中定容至 100 ml，搖勻。此液含油為1 mg/ml，置于冰箱中保存?zhèn)溆谩?
(7）油的標準使用液：準確吸取1.00 ml油標準貯備液，再用四氯化碳稀釋定容為10 ml，搖勻。此溶液含油為100μg/ml。
(8）四氯化碳：重蒸餾。
(9) 硅酸鎂：60-100目，取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置高溫爐內(nèi)500℃加熱2h，在爐內(nèi)冷卻至200℃后，移入干燥器中冷卻至室溫，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。使用時，稱取適量的干燥硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)干燥硅酸鎂的重量，按硅酸鎂占6％的比例加適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置12h后使用。
六、樣品的采集、保存和處理
土壤樣品的采集參照土壤監(jiān)測技術規(guī)范。
七、步驟
（一）提取
(1) 氯仿提取物：準確稱取通過0.25 mm篩孔土樣25 g，置于帶塞磨口錐形瓶中，加50 ml氯仿，加蓋，輕輕振搖1-2 min；放置過夜。次日，將錐形瓶置于50-55℃水浴上熱浸1h（開始時注意打開蓋放兩次氣）；取下錐形瓶過濾，濾液接收于已知重量的100 ml燒杯中。土樣再用氯仿熱浸兩次，每次使用氯仿約25 ml，在水浴上加熱半小時。每次浸提液分別流入燒杯中。然后把燒杯放在通風櫥中55-58℃水浴上，通氮氣或通風濃縮至干，擦去外壁水汽，置于60-70℃烘箱中4h，取出于干燥器中冷卻半小時后稱重，增加的重量即為氯仿提取物。
(2) 非皂化物：如果需要測定非皂化物，向氯仿提取物加入50 ml 0.5N氫氧化鉀一乙醇液，蓋上表面皿，于65-75℃水浴上皂化水解1h，并不時攪拌。皂化完畢取下燒杯，將皂化液轉移到250 ml分液漏斗中，用50 ml水、50 ml石油醚分別洗燒杯，洗液并入分液漏斗中。加塞，振搖1-2 min（開始時注意排氣2-3次）靜置分離，下層水相再用25 ml石油醚提取1次，合并兩次石油醚提取液，用水洗2-3次，每次加水50 ml。振搖1 min（注意放氣）。萃取物作非皂化物總量測定。
（二）測定
1．重量法測定非皂化物總量
將以上石油醚萃取物放入盛有15g無水硫酸鈉的具塞磨口錐形瓶中，加塞輕輕搖動，放置片刻后，濾入己知重量的燒杯中，于通風櫥中在40-42℃水浴上通氮氣或通風濃縮至干，擦去外壁水氣，置于60-70℃烘箱中烘4h，取出于干燥器中冷卻半小時后稱重。增加的重量即為非皂化物。
氯仿提取物即總烴量 (mg/kg) =W/M×1000
非皂化物（mg/kg)=W/M×1000
式中：W——氯仿提取物或非皂化物重量，mg;
M一—土樣重量，g。
2．紅外分光光度法測定
（1)試液制備
將皂化后的石油醚萃取液在通風櫥中于40-42℃水浴上通氮氣或通風濃縮至干，于65-70℃烘箱中烘半小時，冷卻后加25 ml四氯化碳溶解。
(2）吸附凈化
1) 吸附柱法：將玻璃層析柱出口處填塞少量用四氯化碳溶劑浸泡并晾干的玻璃棉。將處理好的硅酸鎂緩緩倒入層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度為80 cm。之后使試液經(jīng)過吸附柱，棄去前約5 ml的濾出液，余下部分接入玻璃瓶用子測定石油類。
2）振蕩吸附法：只適合于通過吸附柱后測定結果基本一致的條件下使用。本法適于大批量樣品的測量。稱取3g硅酸鎂吸附劑，倒入50 ml磨口三角瓶，加入試液，密封塞。將三角瓶置于振蕩器上，以大于200次/min的速度連續(xù)振蕩20 min，之后經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾。濾出液接入玻璃瓶用于測定石油類。
(3）測定
標準曲線的繪制：吸取標準油使用液0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、1.50 ml、2.00 ml、2.50 ml，用四氯化碳稀釋至25 ml，搖勻，即為0.0 μg/ml、2.0 μg/ml、4.0 μg/ml、6.0 μg/ml、
8.0μg/ml、10 μg/ml的系列標準液，使用適當光程的比色皿，從2 700-3 200 cm -1進行掃
描，在掃描區(qū)域畫一直線做基線，測量在2 930 cm-1處的最大吸收峰值，并用吸光度減去該點基點的吸光度。以標準油使用液的吸光度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制校準曲線。
樣品測定，按標準曲線繪制方法測定經(jīng)硅酸鎂柱凈化后試液，從標準曲線上查得石油類物質含量。
3．非分散紅外測油儀測定
(l) 試液制備：同紅外分光光度法。
(2）吸附凈化：同紅外分光光度法。
(3) 測定：按照儀器規(guī)定調整校正儀器，根據(jù)儀器的測量步驟，測定經(jīng)硅酸鎂柱凈化后試液中石油類的含量。
