一、吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS)
（一）適用范圍
(1) 本方法測(cè)定的目標(biāo)化合物包括二氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、順-1,2-二氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、1,3-二氯丙烯、苯、氯仿、反-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯丙烷、ρ-二氯苯、甲苯、二甲苯。
(2）另外，通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)腉UMS選擇離子檢測(cè)方式中的監(jiān)測(cè)離子，本方法還可以用于1,2-二溴-3-氯丙烷、苯乙烯、正丁基苯、二溴氯甲烷、溴仿、乙苯、丙苯、3-氯丙烯、氯乙烷、氯乙烯、二氯甲烷、二氯丙二烯、環(huán)戊烷、1,1-二氯乙烷、二溴氯甲烷、二溴甲烷1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二烯、—溴一氯甲烷、一溴二氯甲烷、1-溴丙烷、2-溴丙烷、正己烷、甲基叔丁基醚、一氯苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、異丙烯、異丙苯、氧氯丙烯、芐基氯、1-辛烯、氯乙酸乙酯、對(duì)-氯甲苯、乙酸乙烯酯、氧丙烯、1,2-二乙苯、1,3-二乙苯、1,4-二乙苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、二硫化碳、六氯丁二烯、五氯乙烷等化合物的測(cè)定。
(3）各目標(biāo)化合物檢測(cè)限如表6.4所示。
（二）方法摘要
(1) 土壤樣品經(jīng)甲醇萃取后，其中一部分用純水稀釋?zhuān)ㄈ敫呒兒饣虻獨(dú)獾榷栊詺怏w，使樣品中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入氣相并被捕集管捕集，捕集管經(jīng)加熱將目標(biāo)化合物脫附出，再經(jīng)低溫聚焦，引入到氣相色譜一質(zhì)譜儀中進(jìn)行測(cè)定。
(2) 由于揮發(fā)性有機(jī)物在操作過(guò)程中易揮發(fā)，必要時(shí)需要加入穩(wěn)定同位素的替代物或其他合適的替代物，并根據(jù)GC-MS測(cè)定選擇最佳離子。另外，如果所選用的目標(biāo)化合物的定量或定性離子的質(zhì)量數(shù)與替代物的質(zhì)譜圖中的離子有重復(fù)，需要確認(rèn)二者的色譜峰是否完全分離。
(3) 如果沒(méi)有低溫聚焦系統(tǒng)，目標(biāo)化合物被捕集后，加熱捕集管并直接引入到GC-MS儀中。
(4）如果靈敏度能夠達(dá)到要求，也可以使用全掃描測(cè)定。
（三）試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液
1．純水
礦泉水或純凈水，使用前必須經(jīng)空白實(shí)驗(yàn)確認(rèn)在目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)沒(méi)有干擾色譜峰出現(xiàn)。如果需要純化，按照下述步驟進(jìn)行：取1-3 L水放入到三角燒瓶中，加熱并煮沸，直至液體體積降至原體積的1/3。將三角燒瓶直接放置在沒(méi)有污染的場(chǎng)所冷卻。也可以采用活性炭柱色譜純化水。
2．甲醇
農(nóng)藥殘留分析純級(jí)或色譜純級(jí)均可，但必須確認(rèn)在目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)沒(méi)有干擾色譜峰出現(xiàn)。由于甲醇開(kāi)封后，會(huì)受到實(shí)驗(yàn)室的室內(nèi)空氣污染，必須放在未受污染的場(chǎng)所中保存。
3．混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（各1 mg/ml)
使用購(gòu)買(mǎi)的商品混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液，存放在安培瓶中，保存在陰暗處。
4．混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（各10 μg/ml )
100 ml容量瓶中加入少量甲醇，加入1 ml混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（加入過(guò)程中注意不要產(chǎn)生氣泡），用甲醇定容至刻度，使用時(shí)配制。
5．內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（(1 mg/ml )
使用商品氟代苯、4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。
6．內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 μg/ml )
100 ml容量瓶中加入50-90 ml甲醇，加入1 ml內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1 mg/ml )，用甲醇定容至刻度，使用時(shí)配制。
如果需要在實(shí)驗(yàn)室配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液（(1 mg/ml )（替代物溶液（(0.1 mg/ml) )時(shí)，依照下述方法進(jìn)行：在100 ml容量瓶中加入30-50 ml甲醇，準(zhǔn)確稱(chēng)量各標(biāo)準(zhǔn)化合物100 mg（各替代物10 mg)，用甲醇定容至刻度，配制成混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液，各化合物濃度為1 mg/ml（替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液各化合物濃度為0.1 mg/ml)。
在使用時(shí)配制混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液和內(nèi)標(biāo)貯備液。但是，須將配制好的標(biāo)準(zhǔn)貯備液直接放入到液氮中冷卻后，在液氮或者甲醇和干冰的冷凍液中邊冷卻邊轉(zhuǎn)移至安培瓶中，熔封后在陰暗處可以保存1-3個(gè)月。
7．氦氣
使用99.999％以上純度氦氣。
8．氮?dú)?
使用純度99.999％以上純度的氮?dú)狻?
9．冷卻劑
液氮或液態(tài)二氧化碳。
（四）儀器和設(shè)備
1．萃取用器皿和設(shè)備
(1）離心管
容量為50 ml的具塞玻璃離心管，洗干凈后再用水沖洗，最后用甲醇洗滌，干燥。在約105℃的烘箱中加熱3h，轉(zhuǎn)入無(wú)污染的場(chǎng)所冷卻。之后蓋緊瓶蓋，在無(wú)污染的場(chǎng)所中保存。
(2）離心機(jī)
轉(zhuǎn)速可達(dá)3 000 r/min的離心機(jī)，最好是可以控制溫度（約15℃以下）。
2．制備空白水的器皿
燒瓶：用于制備蒸餾水的燒瓶。
3．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的器皿
容量瓶、移液管、滴管：洗干凈后再用甲醇洗滌。
4．天平
準(zhǔn)確稱(chēng)量至0.01 g。
5．氣密注射器（5-25 ml)
6．微量注射針（1一100 μL)
使用的氣密注射器和微量注射器，最好分別分成空白實(shí)驗(yàn)用、低濃度測(cè)定用和高濃度測(cè)定用三只，另外需要確認(rèn)氣密注射器和微量注射器的準(zhǔn)確度和精度。
7．吹掃捕集裝置
(1) 吹掃瓶：可以容納0.5-25 ml樣品的玻璃容器。使用前用水洗滌之后，在（10512)℃下加熱約3h，放置在干燥器中冷卻。
(2) 吹掃瓶恒溫裝置：能夠使吹掃瓶溫度保持在20-40℃。
(3) 捕集用管：內(nèi)徑0.5-5 mm、長(zhǎng)50-300 mm的石英玻璃管、不銹鋼管或內(nèi)部經(jīng)鈍化的不銹鋼管。
(4) 捕集管中的填充劑：2,6-二苯基一1,4-二苯氧基聚合物（粒徑177-250 gm或250-500 μm )、硅膠（粒徑250-500 μm）及活性炭（粒徑250-500 μm)，或其他性能相同的物質(zhì)。
2,6-二苯基-1,4-二苯氧基聚合物為商品又被稱(chēng)為T(mén)enax GC、Tenax TA等；作為填充劑的還有VOCARB3000等活性炭系列的物質(zhì)。所有填充劑都應(yīng)當(dāng)通過(guò)回收率實(shí)驗(yàn)確認(rèn)其回收率良好。
(5) 捕集管：將填充劑填入捕集管中，使用前先以20-40 ml/min流速通入氦氣，同時(shí)在老化溫度下加熱30-60 min。
(6) 捕集管加熱裝置：吹掃時(shí)捕集管在2040℃保溫，之后在1 min內(nèi)迅速加熱至180--280℃，并在脫附溫度下保持約4 min，使捕集管中富集的揮發(fā)性有機(jī)物迅速脫附。
(7）吹掃氣體：氦氣或氮?dú)?，流量調(diào)節(jié)在20-60 ml/min的范圍內(nèi)。
(8）低溫聚焦裝置：內(nèi)徑0.32-0.53 mm的石英玻璃管或毛細(xì)管柱，在低溫聚焦時(shí)可以冷卻至-30℃以下。脫附時(shí)在1 min內(nèi)可以加熱到進(jìn)樣口溫度或200℃。有些吹掃捕集裝置省去了低溫聚焦部分。
8．氣相色譜一質(zhì)譜儀
(1）氣相色譜儀（GC)
色譜柱：內(nèi)徑約0.2-0.7 mm、長(zhǎng)約25-120 m熔融石英毛細(xì)管柱，固定相為苯基甲基聚硅氧烷（或二甲基聚硅氧烷），液膜厚度0.1-3 μm。另外，具有同等分離度的色譜柱也可以使用。
載氣：純度99.999％以上的高純氦氣。
柱箱：溫度控制范圍為50-350℃，可以根據(jù)目標(biāo)化合物選定最佳升溫程序。
(2）質(zhì)譜儀（MS)
離子化方式：電子轟擊離子化法（El法）。
離子檢出方式：選擇離子檢測(cè)(SIM )，可以在定量范圍內(nèi)調(diào)節(jié)靈敏度。
離子源溫度：根據(jù)儀器設(shè)定最佳溫度。
電子加速電壓：70 V
測(cè)定質(zhì)量數(shù)：參見(jiàn)表6.5。
（五）樣品前處理
(1) 用于揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的土壤樣品采集是與其他測(cè)定項(xiàng)目用樣品的采集分開(kāi)單獨(dú)進(jìn)行。
(2) 如果上述采集的樣品含水較高時(shí)，準(zhǔn)確稱(chēng)取20 g土壤濕樣放入到離心管中，在3 000 r/min下離心20 min，棄去上層水。一般土壤直接進(jìn)行下一步的操作。
(3) 離心后的土壤樣品中加入10 ml甲醇，超聲波萃取10 min，在3 000 r/min下離心10 min，上層液相全部轉(zhuǎn)移至容量瓶中，離心管中再加入10 ml甲醇，超聲萃取10 min也放入容量瓶中。該過(guò)程中最好加入合適的替代物，替代物的加入量應(yīng)與單位重量樣品中加入的內(nèi)標(biāo)量相當(dāng)。
(4) 再加入10 ml甲醇在3 000 r/min下離心10 min，上層液相同樣轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用甲醇定容至刻度（25-50 ml)，作為樣品溶液。
(5) 吹掃瓶中按照水與樣品溶液體積比9.8 : 0.2的比例，加入4.949 ml水，并緩慢加入0.1-1 ml的樣品溶液（注意不要產(chǎn)生氣泡）和內(nèi)標(biāo)溶液，作為測(cè)定溶液。或者事先在容量瓶中加入容量瓶總體積90％的水，按照水與樣品溶液體積比9.8：0.2的比例，緩慢加入樣品溶液，之后用水定容至刻度。在不產(chǎn)生氣泡的前提下混合該水溶液，之后取其中5-50 ml靜靜地轉(zhuǎn)移至吹掃瓶中。GC/MS測(cè)定時(shí)需注意甲醇的影響。內(nèi)標(biāo)的添加量應(yīng)與目標(biāo)化合物的濃度、測(cè)定條件等相適應(yīng)。
（六）測(cè)定步驟
1．吹掃捕集條件
參照吹掃捕集裝置的操作說(shuō)明進(jìn)行操作。使用沒(méi)有低溫聚焦的裝置，當(dāng)目標(biāo)化合物在捕集管中捕集后，加熱捕集管，直接引入到GC-MS中。吹掃捕集的最佳條件下使用的吸附劑的種類(lèi)、填充量等會(huì)有不同。因此，樣品分析前應(yīng)當(dāng)找到最佳回收率的條件。注意在選定的吹掃條件下捕集管不會(huì)發(fā)生容量穿透。作為捕集管的示例，室溫下捕集時(shí)可使用Tenax TA、硅膠以及活性炭三層充填的捕集管，-20℃左右捕集時(shí)可以使用Tenax TA。
設(shè)定吹掃捕集的分析條件，舉例如下，僅作參考
(1）吹掃時(shí)間：10 min。
(2）吹掃溫度：室溫。
(3）干吹時(shí)間：4 min。
(4) 捕集溫度：-150℃。
(5）捕集管加熱時(shí)間：2 min。
(6）捕集管加熱溫度：220℃。
(7）進(jìn)樣時(shí)間：3 min。
(8）進(jìn)樣溫度：220℃。
(9）捕集管烘烤時(shí)間：20 min。
(10）捕集管烘烤溫度：260℃。
2. GC-MS分析條件設(shè)定和儀器調(diào)諧
設(shè)定GC-MS的分析條件。舉例如下，僅作參考。
(1）氣相色譜（GC)
1) 色譜柱：苯基甲基聚硅氧烷，內(nèi)徑0.25 mm，長(zhǎng)60 m，液相膜厚1.0 μm (AQUATIC、DB-1、DB-1301、DB-624、DB-WAX、VOCOL等）；
2) 色譜柱溫：40℃保持7 min，以5℃/min速度上升至180℃，再以15℃ /min速度升溫至250℃；
3) 進(jìn)樣口溫度：180℃ ;
4) 進(jìn)樣方式：低溫聚焦；
5）載氣：氦氣（25 psi)。
(2）質(zhì)譜（MS)
1）離子化方式：El法；
2）電子加速電壓：70 V;
3) 離子源溫度：255℃；
4）檢測(cè)方式：SIM方式。
導(dǎo)入用于MS質(zhì)量校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（PFTBA或PFK)，根據(jù)MS質(zhì)量校準(zhǔn)的譜圖等校正質(zhì)量和分辨率，進(jìn)行儀器靈敏度檢查。質(zhì)量校準(zhǔn)結(jié)果與測(cè)定結(jié)果同時(shí)保存。調(diào)整靈敏度使得各VOC的測(cè)定靈敏度能夠達(dá)到0.5 ng以下。
3．校準(zhǔn)曲線(xiàn)
(1) 在0 ml、0.2-10 ml的范圍內(nèi)取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μg/ml) 5-6份，分別加入到10 ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。在吹掃瓶中加入與本章（五）之1項(xiàng)的測(cè)定溶液相同體積的水，再加入1μL校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液和1μL內(nèi)標(biāo)溶液，按照本章（六）之4項(xiàng)中（(3）-（(8）操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
(2) GC-MS中引入的樣品量應(yīng)當(dāng)在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的中間范圍，求出各測(cè)定目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子的強(qiáng)度比，確認(rèn)各濃度的強(qiáng)度比是否一致。比較待測(cè)定的目標(biāo)化合物的強(qiáng)度比與校準(zhǔn)曲線(xiàn)中間濃度的強(qiáng)度比，如果在90%'110％的范圍以外，需要重新測(cè)定該濃度的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(3) 求出各揮發(fā)性有機(jī)物的峰強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)峰強(qiáng)度比值，以各VOC的量（ng）對(duì)該比值作圖，得到校準(zhǔn)曲線(xiàn)。樣品測(cè)定時(shí)制作校準(zhǔn)曲線(xiàn)。
4．樣品測(cè)定
(1) 調(diào)節(jié)吹掃氣流速為20^40 ml/min，吹掃裝置中的空氣用吹掃氣置換完全。
(2）調(diào)節(jié)吹掃氣流速為20-40 ml/min，加熱捕集管至捕集管上限溫度以下，并保持30 min。
(3) 將裝有測(cè)定溶液的吹掃瓶放入到吹掃瓶恒溫槽中，保持樣品溫度一定（例如20℃或40℃以下）。
(4) 確認(rèn)捕集管的溫度為室溫，以吹掃氣吹掃測(cè)定溶液同時(shí)，被吹掃出的VOCs被捕集管捕集。
(5) 低溫聚焦裝置預(yù)先降溫（例如-50℃或-120℃)，捕集管加熱裝置的溫度在1 min之內(nèi)快速升溫（如至180℃或280℃)、通載氣約4 min，將捕集管中的VOCs脫附出來(lái)，在低溫聚焦裝置處聚焦。
(6) 加熱低溫聚焦裝置，VOCs被載氣帶入到GC-MS中。記錄選擇離子譜圖。
(7) 確認(rèn)樣品中VOCs和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與制作校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)記錄的VOCs和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間是否一致，讀取各目標(biāo)化合物相應(yīng)保留時(shí)間處的離子強(qiáng)度（峰高或峰面積）
(8) 準(zhǔn)備下一個(gè)樣品，按照本部分（1)和（2)的操作步驟，老化再生捕集管。
(9）作為空白實(shí)驗(yàn)，使用與測(cè)定溶液相同體積的水，按照水與甲醇體積比9.8 ： 0.2的比例，配制空白樣品，進(jìn)行本部分（3)-（7）的操作。如果在制作標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)記錄的VOCs和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間位置上檢出色譜峰，并且該峰的強(qiáng)度在定量限以上時(shí)，應(yīng)當(dāng)再進(jìn)行一次空白實(shí)驗(yàn)，同時(shí)修正樣品的離子強(qiáng)度。在準(zhǔn)各下一個(gè)樣品的同時(shí)，按照本部芬匕仍和（2）的操作，老化和再生捕集管。
5．定量和計(jì)算
由目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)的峰面積比，根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)求出樣品中VOCs的檢出量。再由樣品重量、樣品含水率（％），依照下式計(jì)算樣品中VOCs的濃度。
VOCs濃度（μg/kg)=檢出量（ng)×樣品溶液體積（ml）/加入到吹掃瓶中的樣品溶液體積（ml）×1/W
式中：W一—土壤樣品的重量（換算為干重），g。
二、頂空一氣相色譜一質(zhì)譜（GC-MS)法
（一）適用范圍
同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法。
（二）方法摘要
土壤樣品經(jīng)甲醇萃取，其中一部分經(jīng)水稀釋后作為樣品溶液。頂空樣品瓶中加入樣品溶液和氯化鈉，一定溫度下經(jīng)過(guò)氣液平衡，抽取一定體積的氣相物質(zhì)注射入GC-MS中，以選擇離子方式檢測(cè)，測(cè)定各選擇離子的色譜峰，求出VOCs的濃度。
（三）試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液
(1) 純水：同吹掃捕集一氣相色譜一質(zhì)譜法中（三）之1項(xiàng)。
(2) 氯化鈉（特純）。
10g水中加入3g氯化鈉，進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，確認(rèn)沒(méi)有干擾物質(zhì)存在，如果空白實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)出VOCs，應(yīng)在使用前在450℃下加熱2-6h后，放置在干燥器中冷卻，并且盡快使用。
(3）甲醇：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之2項(xiàng)。
(4) 混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（各1 mg/ml )：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之3項(xiàng)。
(5) 內(nèi)標(biāo)貯備液：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之5項(xiàng)。
(6) 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 μg/ml )：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之6項(xiàng)。
(7) 氦氣：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之7項(xiàng)。
(8) 氮?dú)猓和祾卟都?氣相色譜-質(zhì)譜法中（三）之8項(xiàng)。
（四）儀器和設(shè)備
(1) 萃取用器皿和設(shè)備
1) 離心管：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之1項(xiàng)（1)。
2）離心機(jī)：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之1項(xiàng)（(2)。
(2) 制備空白水的器皿
同吹掃捕-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之2項(xiàng)。
(3) 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的器皿
容量瓶、移液管、滴管：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之3項(xiàng)（1)。
(4) 天平：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之4項(xiàng)。
(5) 頂空樣品瓶：玻璃制樣品瓶，加入10-100 ml樣品后，瓶中剩余15%-60％的空間。以硅橡膠墊密封，加熱時(shí)有良好的氣密性，使用前用水洗滌后，在（105±2)℃下加熱約3h，在干燥器中放置冷卻。
(6) 硅橡膠墊：可使頂空樣品瓶密封。
(7) 聚四氟乙烯膜：厚度約50μm，放在硅橡膠墊和樣品瓶口之間，保證樣品不與硅橡膠接觸。
(8) 鋁質(zhì)卡口瓶蓋：固定樣品瓶和硅橡膠墊。
(9) 鋁質(zhì)卡口瓶蓋封蓋器：使鋁質(zhì)卡口瓶蓋蓋緊樣品瓶的工具。
(10）恒溫槽：恒溫范圍25-60℃，在設(shè)定溫度下控溫精度達(dá)到±10.5℃，在30-120 min保持恒溫溫度。
(11）氣密注射器：容量為20-5 000μL。
(12）微量注射器：1-5μL。
(13）氣相色譜一質(zhì)譜儀：同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（四）之8項(xiàng)，但是，進(jìn)樣方式和進(jìn)樣口溫度有區(qū)別。
1) 進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣、不分流進(jìn)樣等。進(jìn)樣體積大時(shí)，最好采用分流進(jìn)樣。
2）進(jìn)樣口溫度：150-250℃。
（五）樣品前處理
(1) 回吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法中（五）之1項(xiàng)至4項(xiàng)，制備樣品溶液。
(2）頂空樣品瓶中加入氯化鈉，按照9.4 ml水對(duì)0.6 ml樣品溶液的比例，向頂空瓶中加入9.4-94 ml的水和0.6-6 ml的樣品溶液（加入時(shí)保證無(wú)氣泡產(chǎn)生），按照每10 ml中加入1μl內(nèi)標(biāo)的比例添加內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為測(cè)定溶液。樣品瓶口放聚四氟乙烯膜、硅橡膠墊和鋁質(zhì)卡口瓶蓋，用封蓋器密封頂空樣品瓶。
1) 氯化鈉的加入量應(yīng)使測(cè)定溶液中氯化鈉的濃度為30％左右。
2) 或者在容量瓶中加入容量瓶體積的90％的水，按照9.4 ml水兌0.6 ml樣品溶液的比例，慢慢加入樣品溶液，用水定容至刻度?；旌虾?，取其10-100 ml，加入氯化鈉。GC-MS測(cè)定時(shí)，甲醇可能會(huì)產(chǎn)生影響，請(qǐng)注意。
（六）測(cè)定步驟
1．GUMS的分析條件設(shè)定與儀器調(diào)諧
設(shè)定GUMS的分析條件，舉例如下。
(1）氣相色譜（GC)
同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法。但是進(jìn)樣口溫度為150℃。
(2）質(zhì)譜儀
同吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法。
2．校準(zhǔn)曲線(xiàn)
(1)在0ml, 0.2-10 ml的范圍內(nèi)分取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 μg/ml) 5-6份，分別加入到10 ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度。頂空樣品瓶中加入氯化鈉，加入與測(cè)定溶液相同體積的水，用微量注射器按照10 ml液體中加入1μl標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液分別加入標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液。按照本部分（三）之3項(xiàng)（1)至（(3）操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
(2) GC-MS中引入的樣品量應(yīng)當(dāng)在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的中間范圍，求出各測(cè)定目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子的強(qiáng)度比，確認(rèn)各濃度的強(qiáng)度比是否一致。比較待測(cè)定的目標(biāo)化合物的強(qiáng)度比與校準(zhǔn)曲線(xiàn)中間濃度的強(qiáng)度比，如果在90%-110％的范圍以外，需要重新測(cè)定該濃度的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(3) 求出各揮發(fā)性有機(jī)物的峰強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)峰強(qiáng)度比值，以各VOC的量（ng）對(duì)該比值作圖，得到校準(zhǔn)曲線(xiàn)。樣品測(cè)定時(shí)制作校準(zhǔn)曲線(xiàn)。
3．樣品測(cè)定
(1) 頂空樣品瓶中的氯化鈉經(jīng)振動(dòng)溶解混合后，將恒溫槽的溫度調(diào)節(jié)在（25±5)-(60±0.5)℃的范圍內(nèi)，靜置加熱30-120 min。
(2) 氣密注射器穿過(guò)硅橡膠墊，抽取一定體積（如1 000μl)，直接注射到GC-MS儀中，記錄定量離子和定性離子的選擇離子色譜圖。
(3）確認(rèn)樣品中VOCs和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與制作校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)記錄的VOCs和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間是否一致，讀取各目標(biāo)化合物相應(yīng)保留時(shí)間處的離子強(qiáng)度（峰高或峰面積）。
(4）作為空白實(shí)驗(yàn)，使用與測(cè)定溶液相同體積（如10 ml）的水，進(jìn)行（六）之3項(xiàng)(1)至（(3）的操作。修正（六）之3項(xiàng)（(3）樣品的離子強(qiáng)度。
4．定量和計(jì)算
由目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)的峰面積比，根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)求出樣品中VOCs的檢出量。再由樣品重量、樣品含水率（％），依照下式計(jì)算樣品中VOCs的濃度。
VOCs濃度（μg/kg）=檢出量（ng) ×樣品溶液體積（ml）/加入到吹掃瓶中的樣品溶液體積（ml）×1/W
式中：W——土壤樣品的重量（換算為干重），g。
（七）其他揮發(fā)性有機(jī)化合物的測(cè)定方法
注：華南標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)-國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購(gòu)平臺(tái)
