一、適用范圍
本方法適用于環(huán)境土壤、沉積物和固體廢棄物中鄰苯二甲酸酯類含量的測(cè)定，儀器檢出限范圍為0.5-2 μg/kg。
二、方法原理
土壤樣品經(jīng)處理后采用加速溶劑萃?。ˋSE）提取，凝膠滲透凈化儀（GPC）凈化，氣相色譜／質(zhì)譜法（GC/MS )對(duì)樣品中鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行分析，采用保留時(shí)間定性分析，特征選擇離子的峰面積進(jìn)行定量分析。
三、儀器與試劑
（一）儀器
氣相色譜／質(zhì)譜儀；加速溶劑萃取儀、全自動(dòng)凝膠滲透凈化儀。
（二）試劑與材料
(1) 農(nóng)殘級(jí)二氯甲烷、正己烷、丙酮；
(2) 分析純無水硫酸鈉、硅藻土；
(3）脫水小柱，樣品瓶。
（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
采用國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供的鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或國外同類標(biāo)準(zhǔn)。
四、樣品的采集、保存與預(yù)處理
（一）采樣準(zhǔn)備工作
用于樣品采集的器械、材料、試劑等必須被凈化處理過，空白濃度不得對(duì)檢測(cè)結(jié)果有影響。
（二）樣品的采集和保存
采用木鏟、鐵鏟等采用工具采集樣品，將在一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成混合樣，四分法棄取后，留下1-2噸，裝入廣口棕色玻璃采樣瓶中于4℃以下避光保存。
（三）樣品預(yù)處理
土樣經(jīng)冷凍干燥后，挑除樹皮、草根、石子等雜物，碾磨，過篩，存放于棕色玻璃瓶中，于4℃以下避光保存以備用。
五、分析步驟
（一）儀器分析條件
1．色譜條件
色譜柱：HP-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm);
無分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度260℃;
程序升溫：80℃（1 min), 20℃/min; 280℃，5 min;
流速：1.0 ml/min。
2．質(zhì)譜條件
El源，電子能量70 eV;
離子源溫度：230℃；
四極桿溫度：150℃ ;
傳輸線溫度：150℃；
選擇離子掃描（SIM )，鄰苯二甲酸酷類特征選擇離子見表6.2。
（二）樣品萃取、凈化
樣品經(jīng)預(yù)處理后，參照美國EPA 3545方法進(jìn)行加速溶劑萃取提取有機(jī)物，提取液參照美國EPA 3640方法經(jīng)凝膠滲透色譜進(jìn)行凈化。
取處理后的土壤樣品1-1o g與一定量的硅藻土混合均勻后裝入萃取池，上機(jī)(ASE200 )，使用二氯甲烷一丙酮溶液（體積比為1：1)萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉小柱脫水、GPC凈化，GPC在線濃縮系統(tǒng)自動(dòng)濃縮定容后，等待GUMS進(jìn)樣。
（三）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
樣品采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.01 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L，直接進(jìn)入GC/MS分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。
六、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
（一）空白分析
每批樣品（小于20個(gè)樣品）加入一個(gè)或兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白（采用硅藻土為樣品）進(jìn)行分析，空白樣品中如有目標(biāo)化合物檢出，需從結(jié)果中扣除空白值。
（二）平行樣
每批樣品（約10個(gè)樣品）加入一個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，進(jìn)樣平行比例大于10%。
（三）加標(biāo)回收率測(cè)定
土壤樣品以硅藻土代替，加標(biāo)量分高、中、低三個(gè)濃度（至少做一個(gè)濃度）進(jìn)行，平行實(shí)驗(yàn)各為6個(gè)，按照分析步驟進(jìn)行提取、凈化、濃縮分析，測(cè)定樣品的加標(biāo)回收率，加標(biāo)回收率應(yīng)在60％一130％之間，并計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD,％）。
也可取1份實(shí)際樣品，同時(shí)作樣品分析和加標(biāo)樣品分析，得到回收率結(jié)果，加標(biāo)回收率應(yīng)在60％一130％之間。
（四）檢出限
方法檢出限以空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的低濃度為參考，并逐級(jí)稀釋，按分析步驟處理后測(cè)定并計(jì)算其檢出限（信噪比S/N≥3為定性，信噪比S/N≥10為定量）。
七、數(shù)據(jù)處理與計(jì)算
采用保留時(shí)間對(duì)酞酸酷進(jìn)行定性，用峰面積對(duì)其進(jìn)行定量。
C=(A-A0)×D/As
式中：C——樣品濃度，μg/kg;
A——目標(biāo)物定量離子峰面積；
A0——空白樣品中目標(biāo)物定量離子峰面積；
As——目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)樣樣品定量離子峰面積；
D——稀釋因子。
八、測(cè)定操作的注意事項(xiàng)
（一）玻璃器皿預(yù)處理
本分析方法中使用的試劑、溶劑類、器皿類來源的污染，操作過程中以及空氣來源的污染都會(huì)對(duì)鄰苯二甲酸酯類的分析結(jié)果產(chǎn)生極大的影響，因此，必須十分注意。在采樣及測(cè)試過程中一定要避免使用塑料制品，另外，為了避免操作中以及空氣中來源的污染，包括試劑、溶劑類、器皿類的管理方面，有必要使用潔凈室進(jìn)行分析操作。如沒有潔凈室，必須將與空氣的接觸量、接觸時(shí)間盡量縮短。
（二）儀器分析
要確定本儀器的最佳分析條件，以保證最大靈敏度和穩(wěn)定性。
注：華南標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)-國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購平臺(tái)
