(1)提出問題
GC分析中的定量分析，就是根據(jù)色譜峰峰高(或峰面積)來計(jì)算樣品中各組分的含量?？墒钱?dāng)連續(xù)進(jìn)樣時(shí)，樣品或標(biāo)液的峰高(或峰面積)忽大忽小，或峰高(或峰面積)大小變化無規(guī)則，無法重復(fù)，就不能準(zhǔn)確計(jì)算出樣品中各組分含量，嚴(yán)重影響分析結(jié)果準(zhǔn)確度。連續(xù)進(jìn)樣時(shí)發(fā)現(xiàn)靈敏度響應(yīng)不能重復(fù)，是何原因?如何解決?
(2)分析原因
引起響應(yīng)不能重復(fù)的原因是多方面的，一般可歸結(jié)為兩大類：一類是單純性靈敏度變化型，即除了定量重復(fù)性不合格外，其他指標(biāo)如保留時(shí)間等未發(fā)現(xiàn)異常；另一類是伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其他異?，F(xiàn)象出現(xiàn)，包括基線不穩(wěn)定、保留時(shí)間變化及峰形畸變等異常現(xiàn)象。
屬于第一類的原因主要有：
①進(jìn)樣技術(shù)不佳；
②進(jìn)樣針有堵漏；
③樣品制備不均勻；
④進(jìn)樣口污染物堆積；
⑤氣路存在漏氣；
⑥記錄儀靈敏度改變，衰減值變化等。
屬于第二類的原因主要有：
①載氣流量變化，氣路存在漏氣；
②檢測器污染、過載；
③柱溫變化；
④檢測器操作條件(如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等)發(fā)生變化等。
(3)解決方案
考慮到各種原因的可能性大小及故障鑒別的方便性，可通過下述檢查來解決。
①進(jìn)樣檢查手動進(jìn)樣時(shí)，進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成色譜峰不重復(fù)的最可能原因。通常表現(xiàn)為峰高(峰面積)忽大忽小，峰高(峰面積)大小無規(guī)則變化。
提高進(jìn)樣重復(fù)性，關(guān)鍵在于始終保持進(jìn)樣操作各步驟的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，包括取樣操作、排氣泡、取樣到進(jìn)樣間的時(shí)間間隔、進(jìn)針?biāo)俣燃鞍纬鲞M(jìn)樣針時(shí)間的控制等．
②進(jìn)樣針檢查操作人員確保進(jìn)樣技術(shù)提高后，色譜峰靈敏度仍然無明顯改觀，需認(rèn)真檢查進(jìn)樣針是否堵塞或泄漏，必要時(shí)更換好的進(jìn)樣針重新進(jìn)樣。
③樣品均勻性檢查待測樣品在樣品瓶中不均勻或每次取樣時(shí)進(jìn)樣針對樣品產(chǎn)生污染，以及樣品揮發(fā)等都會影響色譜峰響應(yīng)重復(fù)性。
靈敏度不重復(fù)一般由上述三種原因引起的可能性很大，而且都和進(jìn)樣密切相關(guān)，因此可一起進(jìn)行檢查。在上述檢查無異常后才轉(zhuǎn)入下面的檢查。
④進(jìn)樣口污染及系統(tǒng)漏氣檢查進(jìn)樣口降溫，關(guān)斷橋電流(對TCD而言)后，拆開進(jìn)樣口，取下隔墊，觀察進(jìn)樣口襯管內(nèi)是否有污染或堆積物，如果有，清除并清洗，清洗完畢后，裝上隔墊并對氣路進(jìn)行檢漏：堵住檢測器出口，觀察轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子應(yīng)能下降為零，否則說明氣路有泄漏。在確保進(jìn)樣口潔凈且氣路無泄漏的情況下，如問題沒有解決，繼續(xù)進(jìn)行下面的檢查。
⑤特種原因檢查對某些檢測器而言，故障異常不明顯，易被忽略掉，因此以避免漏過發(fā)生故障的原因，應(yīng)按照下面方法進(jìn)行檢查。
a．對FID來說，極化電壓較低、氫氣流量不穩(wěn)，有可能導(dǎo)致靈敏度變化而無其他明顯異常。對此可首先測試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低，過低的極化電壓及無極化電壓都屬于故障。正常時(shí)極化電壓為150～300V。如極化電壓正常，則應(yīng)轉(zhuǎn)入放大器的靈敏擋觀察氫焰基底電流的變動，在氫氣流不穩(wěn)定時(shí)基流會呈現(xiàn)出擺動和漂移現(xiàn)象。
b．對于任何檢測器來說，樣品中的某些組分在檢測器中逐漸冷凝并累積，將會影響下一次進(jìn)樣的靈敏度，情況嚴(yán)重時(shí)還會造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當(dāng)提高檢測器工作溫度，減少或消除樣品冷凝現(xiàn)象。
(4)案例分析
GC—FPD檢測有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)現(xiàn)色譜峰峰面積忽大忽小，變化不規(guī)則，重現(xiàn)性差，根據(jù)色譜圖來看，峰形尖銳，可排除色譜柱、檢測器受污染；檢查EFC，氣體流速正常，無泄漏。排除以上原因，檢查進(jìn)樣針與進(jìn)樣量，均正常；降溫檢查進(jìn)樣口，進(jìn)樣隔墊不漏氣，但襯管不干凈，玻璃棉已成黑色，更換新襯管及玻璃棉，色譜峰形和峰面積正常，靈敏度提高。
