(1)提出問(wèn)題
所謂鬼峰是英文ghostpeak意譯來(lái)的，指的是色譜圖中有時(shí)出現(xiàn)與所測(cè)定的樣品沒(méi)有任何關(guān)系的色譜峰。這類峰可分為兩種情況：一種是空白運(yùn)行(沒(méi)有進(jìn)樣)時(shí)出現(xiàn)的峰；另一種是樣品中本該出現(xiàn)的色譜峰之外的多余峰。
(2)分析原因
鬼峰可能來(lái)自隔墊流失、載氣雜質(zhì)及被污染的氣路管線；其次可能來(lái)自載氣中微量氧氣、水或其他物質(zhì)等與固定相的反應(yīng)產(chǎn)物；以及前次進(jìn)樣的高沸點(diǎn)殘留組分流出，污染的進(jìn)樣口和柱頭都可能導(dǎo)致鬼峰產(chǎn)生。主要的原因如下：
①載氣不純，雜質(zhì)在低溫時(shí)凝聚，當(dāng)溫度升高時(shí)就會(huì)流出；
②前次進(jìn)樣殘留的高沸點(diǎn)組分流出；
③液體樣品中的空氣峰；
④樣品使色譜柱上以前吸附的雜質(zhì)解吸出來(lái)；
⑤樣品在進(jìn)樣口或色譜柱中高溫下分解；
⑥樣品被污染；
⑦高溫下或程序升溫時(shí)進(jìn)樣口隔墊分解；
⑧樣品與固定液或載體相互作用產(chǎn)生雜質(zhì)；
⑨玻璃棉或進(jìn)樣器帶入的污染物。
(3)解決方案
①空白運(yùn)行時(shí)出現(xiàn)鬼峰’通常在程序升溫過(guò)程中出現(xiàn)，是由于在相對(duì)較低的起始溫度下，柱頭會(huì)聚集污染物，隨著柱溫升高被釋放并在譜圖上表現(xiàn)出來(lái)造成。
空白運(yùn)行或進(jìn)溶劑時(shí)出現(xiàn)鬼峰，可能是之前進(jìn)樣殘留的高沸點(diǎn)組分流出所致，這時(shí)多進(jìn)樣幾次空針或進(jìn)溶劑運(yùn)行，鬼峰就可以消失。一段時(shí)間內(nèi)色譜柱都處于初始溫度下時(shí)，后續(xù)進(jìn)樣常常會(huì)出現(xiàn)鬼峰，例如，每天或每周的最初幾次運(yùn)行經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)鬼峰。
污染的進(jìn)樣口也可能導(dǎo)致鬼峰，因?yàn)闃悠窊]發(fā)或熱解以后會(huì)被吹掃進(jìn)入色譜柱，可嘗試降低進(jìn)樣口溫度，如果能消除或減弱鬼峰，則是進(jìn)樣口被污染導(dǎo)致，需要清洗進(jìn)樣口，更換襯管、密封圈和隔墊等。
②純樣品進(jìn)樣時(shí)出現(xiàn)鬼峰當(dāng)純樣品進(jìn)樣時(shí)出現(xiàn)鬼峰，可先只用溶劑做一次空白運(yùn)行，如果鬼峰仍然出現(xiàn)，那么鬼峰與該樣品無(wú)關(guān)。假設(shè)樣品是純凈的，出現(xiàn)鬼峰的一個(gè)常見原因是進(jìn)樣口過(guò)熱造成組分分解，這個(gè)問(wèn)題可以通過(guò)降低進(jìn)樣口溫度來(lái)確認(rèn)。
如果運(yùn)行一次空白，原有的鬼峰沒(méi)有出現(xiàn)，則說(shuō)明該樣品受到污染，需要檢查樣品處理過(guò)程中的潛在污染來(lái)源，如樣品提取、純化、轉(zhuǎn)移和存儲(chǔ)等環(huán)節(jié)。
在降低進(jìn)樣口溫度、減慢汽化速度不引起色譜峰展寬的前提下，應(yīng)盡可能使用低的進(jìn)樣口溫度來(lái)操作，避免出現(xiàn)高溫導(dǎo)致分解的情況；或應(yīng)使用揮發(fā)性更強(qiáng)的溶劑，極端情況下，分析之前應(yīng)對(duì)可能分解的樣品先進(jìn)行衍生化，降低進(jìn)樣口帶來(lái)的變異。
金屬柱也可能導(dǎo)致樣品降解。此時(shí)，鬼峰往往比它們附近的峰要寬，因?yàn)檫@些鬼峰成分是在通過(guò)整個(gè)柱長(zhǎng)的過(guò)程中產(chǎn)生的。如果確認(rèn)這是產(chǎn)生鬼峰的原因，就有必要換成玻璃柱或熔融石英柱。
(4)案例分析
①空白運(yùn)行出現(xiàn)的鬼峰GC—ECD，進(jìn)丙酮溶劑時(shí)出現(xiàn)較多鬼峰，持續(xù)進(jìn)幾針丙酮溶劑后，大部分鬼峰消失，基線降低，恢復(fù)正常。分析原因是之前一直在測(cè)定蔬菜樣品，導(dǎo)致進(jìn)樣口、色譜柱系統(tǒng)中殘留大量雜質(zhì)，從而進(jìn)丙酮溶劑時(shí)出現(xiàn)鬼峰，隨著丙酮進(jìn)樣次數(shù)增多，逐漸清洗干凈、鬼峰消失，且基線降低。
②樣品受污染導(dǎo)致出現(xiàn)鬼峰按照NY／T761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》方法進(jìn)行豇豆中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留測(cè)定，結(jié)果每個(gè)樣品都在4．8min處出一個(gè)又高又尖的峰，這個(gè)峰比15種有機(jī)磷農(nóng)藥中出峰最早的敵敵畏(tR=5．73min)出峰快，不影響后面農(nóng)藥殘留定性定量分析，但影響色譜圖整體美觀度，且這個(gè)鬼峰是以前同類樣品試驗(yàn)中未遇見的。
檢查進(jìn)樣口，更換襯管與隔墊，繼續(xù)進(jìn)樣品溶液，4．8min處仍出峰；單獨(dú)進(jìn)乙腈溶液，4．8min處不出峰；單獨(dú)進(jìn)丙酮溶液，4．8min處也不出峰?？膳袛喑龉矸逵蓸悠诽幚磉^(guò)程中污染引起，應(yīng)在樣品前處理過(guò)程查找原因，通過(guò)逐步分析，發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣前過(guò)濾用的有機(jī)相濾膜放置時(shí)間久了，膜老化后表面成分容易被丙酮溶解下來(lái)，所以出現(xiàn)4．8min的鬼峰。重新對(duì)同一樣品前處理，更換新濾膜過(guò)濾，講樣，鬼峰消失．
