(1)提出問題 FPD以其高選擇性、高靈敏度而被大量用于含磷、硫化合物的檢測分析。其主要原理為當(dāng)含磷、硫的化合物在富氫火焰中燃燒時(shí)，在適當(dāng)?shù)臈l件下，將發(fā)射一系列的特征光譜，通過特定的磷、硫?yàn)V光片后進(jìn)行光譜強(qiáng)度測定。
但是，在FPD的檢測運(yùn)行過程中，有時(shí)候會(huì)出現(xiàn)FPD火焰突然熄滅、信號過高或過低等異常現(xiàn)象，那么，F(xiàn)PD火焰在運(yùn)行過程中出現(xiàn)信號異常等現(xiàn)象的原因有哪些?常用的處理方法有哪些?
(2)分析原因 FPD在運(yùn)行過程中火焰熄滅、信號過高或過低等異?，F(xiàn)象，可能的原因包括氣路系統(tǒng)、檢測器溫度控制系統(tǒng)、儀器設(shè)置等部分。
①氣路系統(tǒng)，包括載氣、氫氣、空氣等氣體純度，是否存在泄漏現(xiàn)象，載氣類型、各氣體流量設(shè)置是否正確等。
②檢測器溫度控制系統(tǒng)，包括FPD溫度設(shè)置是否正確，檢測器溫度控制系統(tǒng)是否正常工作等。
③儀器設(shè)置問題，包括色譜柱參數(shù)設(shè)置等。
④FPD，包括檢測器連接是否正確，噴嘴是否堵塞等。
(3)解決方案 當(dāng)出現(xiàn)FPD在運(yùn)行過程中出現(xiàn)火焰熄滅、信號過高或過低等異?，F(xiàn)象時(shí)，應(yīng)以檢測樣品、氣路系統(tǒng)、檢測器溫度控制系統(tǒng)、儀器設(shè)置、FPD為主要檢查對象，逐步排查可能存在的問題。
①檢測樣品 由于樣品的性質(zhì)不同，引起運(yùn)行過程中火焰熄滅、信號過高或過低等異常現(xiàn)象?？墒褂玫姆椒òǜ鼡Q樣品溶劑、選擇不同的樣品進(jìn)樣測試，排除FPD出現(xiàn)信號異常的原因不是由于樣品所引起。
②氣路系統(tǒng)
a．檢查載氣、氫氣、空氣等氣體純度，如使用氣瓶，確認(rèn)氣體壓力正常，通常應(yīng)大于5MPa。若使用氣體發(fā)生器，檢查確認(rèn)氣體發(fā)生器工作正常，可將氣體發(fā)生器放空一段時(shí)間再點(diǎn)火。
b．檢查所有氣路無泄漏等情況，尤其是檢測器與色譜柱的連接處。
c．檢查確認(rèn)氫氣、空氣的流量設(shè)置正確，一般來說，F(xiàn)PD氫氣流量為75mL／min，空氣流量為100mL／min，當(dāng)然，也可根據(jù)具體的情況調(diào)節(jié)合適的氫氣與空氣比例。
③檢測器溫度控制系統(tǒng)檢查確認(rèn)FPD溫度設(shè)置正確，應(yīng)等待檢測器溫度達(dá)到設(shè)定值并且穩(wěn)定一段時(shí)間后再點(diǎn)火。必要時(shí)采用輔助工具測定檢測器的溫度控制準(zhǔn)確，包括檢查溫度控制電路板工作正常、溫度傳感系統(tǒng)工作正常等。確保FPD燃燒冷凝物沒有滴回到檢測器中。
④儀器設(shè)置確認(rèn)色譜柱參數(shù)設(shè)置正確，如色譜柱長度、直徑及顆粒大小等，排除因?yàn)閮x器對色譜柱的評價(jià)參數(shù)不正確引起的氣體流量等控制不正常。
⑤FPD檢查確認(rèn)FPD的管路連接正常，包括色譜柱與FPD連接端未出現(xiàn)過長或過短的情況，影響檢測器火焰的正常。查看檢測器噴嘴有無堵塞現(xiàn)象，可以用細(xì)針插入噴嘴排除堵塞物，必要時(shí)應(yīng)將整個(gè)系統(tǒng)拆下來進(jìn)行清洗。
(4)案例分析一臺配備FPD的氣相色譜儀，測定水果中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，在一次大批量樣品檢測過程中，發(fā)現(xiàn)隨著樣品的檢測數(shù)量的增加，F(xiàn)PD的樣品峰面積越來越小、信號越來越低，直到已經(jīng)低于正常情況的1／l0，檢測已經(jīng)不能正常完成。
首先檢查進(jìn)樣針無堵塞等現(xiàn)象，因分析方法一直采用不分流模式，排除分流閥的影響?？紤]到本批次樣品檢測量大，懷疑進(jìn)樣墊存在漏氣現(xiàn)象，襯管也可能被污染。經(jīng)拆除更換新的進(jìn)樣墊和襯管后，峰面積有一定的提高，但是仍然沒有恢復(fù)正常狀況，需進(jìn)一步查找其他原因。
其次檢查載氣(氮?dú)?源的氣瓶維持在5MPa以上，氫氣和空氣均使用氣體發(fā)生器，經(jīng)檢查氣體發(fā)生器工作正常，而排除氣體壓力不足因素影響。檢查載氣、氫氣、空氣等氣路是否存在泄漏等情況，先檢查氣路連接是否正常，使用檢漏液(最好是十二烷基磺酸鈉溶液)逐個(gè)接頭檢漏，未發(fā)現(xiàn)漏氣現(xiàn)象。
再次檢查氫氣與空氣比例是否合適，在正常點(diǎn)火時(shí)適當(dāng)增大氫氣流量，減少空氣流量，調(diào)整氫氣與空氣比例，發(fā)現(xiàn)故障依舊。檢查氣路流量設(shè)置是否正確，考慮到故障出現(xiàn)以前沒有進(jìn)行變動(dòng)，初步排除氣路的影響。
最后考慮到在故障出現(xiàn)時(shí)色譜柱沒有進(jìn)行變動(dòng)，排除色譜柱安裝不正確的情況。而色譜柱已經(jīng)分析樣品較多，初步懷疑色譜柱被污染，需要老化處理。關(guān)機(jī)后拆下色譜柱，截除進(jìn)樣口附近色譜柱被污染的長度部分，并按照新色譜柱老化的程序?qū)ιV柱進(jìn)行老化平衡處理。重新進(jìn)樣發(fā)現(xiàn)儀器恢復(fù)正常，故障排除。
分析認(rèn)為，F(xiàn)PD選擇性好、靈敏度高，在分析含磷、硫的化合物時(shí)峰面積較高，并且穩(wěn)定性好。在正常使用過程中出現(xiàn)峰面積降低直至無法使用，由于樣品前處理較簡單，對色譜分析系統(tǒng)的污染較大，包括進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)等，在大量樣品的分析過程中應(yīng)充分考慮整個(gè)系統(tǒng)的維護(hù)，在受到污染以后應(yīng)進(jìn)行充分的老化平衡或者直接更換新的配件。
