塑化劑樣品前處理GPC/SPE全解決方案---適用于GC/MS,LC/MS檢測(cè)方法
2012年11月19日有媒體報(bào)道稱，據(jù)第三方檢測(cè)顯示，國(guó)內(nèi)某知名的白酒品牌酒中的塑化劑含量竟然超標(biāo)高達(dá)260%，此事件將塑化劑的“陰霾”效應(yīng)再次擴(kuò)散。飲料、方便食品以及藥物中不斷被曝出塑化劑超標(biāo)后，塑化劑的殺傷力讓很多人談“塑”色變。塑化劑是鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，被廣泛用作塑料增塑劑，食品中塑化劑超標(biāo)將對(duì)人體有嚴(yán)重的危害，其毒性是三聚氰胺的20倍。長(zhǎng)期食用塑化劑超標(biāo)的食品，會(huì)損害男性生殖能力，促使女性性早熟以及對(duì)免疫系統(tǒng)和消化系統(tǒng)造成傷害，甚至?xí)竞θ祟惢颍罅繑z入會(huì)導(dǎo)致肝癌等疾病。該知名白酒中共檢測(cè)出3種塑化劑成分，分別為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。其中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量為1.08㎎/㎏，明顯超出0.3㎎/㎏的標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)達(dá)260%。
上海磐合科儀針對(duì)食品(包括白酒,桶裝食用油)塑化劑超標(biāo)提供解決方案。因塑化劑是一種脂溶性物質(zhì)，多采取非極性溶劑進(jìn)行提取，對(duì)于含脂肪等雜質(zhì)較多的食品在進(jìn)行提取時(shí)會(huì)有大量的脂類物質(zhì)被提取出來(lái)，從而干擾后續(xù)的分析工作，故對(duì)提取的樣品溶液在儀器檢測(cè)前必須進(jìn)行凈化處理。上海磐合科儀銷售的德國(guó)LCTech公司生產(chǎn)的FreestyleSeries全在線預(yù)濃縮-GPC凈化-SPE凈化-定量濃縮全在線多聯(lián)機(jī)系統(tǒng)進(jìn)行樣品前處理，有效去除油脂等大分子干擾物質(zhì)，由于樣品提取物中不僅有大分子雜質(zhì)還有小分子雜質(zhì)，有時(shí)樣品提取物僅僅經(jīng)GPC凈化還是不能達(dá)到很好的凈化結(jié)果，德國(guó)LCTechFreestyleSeries全自動(dòng)SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯(lián)機(jī)系統(tǒng)還提供SPE凈化模式，能很好地去除樣品中雜質(zhì)，并同時(shí)完成樣品的定量濃縮，為后續(xù)儀器檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠提供更有力的保障。真正意義的全自動(dòng)系統(tǒng)，樣品被放入到自動(dòng)進(jìn)樣器就無(wú)須人工干預(yù)，可以按照預(yù)設(shè)的程序自動(dòng)完成GPC樣品凈化、SPE凈化及濃縮、精確定容及溶劑轉(zhuǎn)換功能，真正的平臺(tái)意義。
應(yīng)用實(shí)例：
用凝膠滲透色譜凈化-氣相色譜/質(zhì)譜分析塑料桶裝食用油中四種鄰苯二甲酸酯類增塑劑方法
1、主要材料與儀器
氣相色譜―質(zhì)譜儀；HP–5MS毛細(xì)管柱：30m×0.25mm×0.25μm；LCTechFreestyleSeries全自動(dòng)SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯(lián)機(jī)系統(tǒng)：德國(guó)LCTech公司；凝膠凈化柱（50cm×25mm（內(nèi)徑）：德國(guó)LCTech公司；填料為Bio–BeadsS–X3（200~400目）。
2、實(shí)驗(yàn)方法
稱取0.5g（精確到1.0mg）待測(cè)油樣到凈化瓶中，加入10ml環(huán)己烷/乙酸乙酯（1∶1，V/V），渦旋混勻，過(guò)0.45μm濾膜后入GPC儀中凈化。收集17~21min流出組分，使用在線自動(dòng)濃縮功能將各樣品定量濃縮定容至1ml，供GC–MS/SIM測(cè)定。同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。
3、實(shí)驗(yàn)條件
3.1、色譜條件
色譜柱：HP–5（30m×0.32mm×0.25μm）；升溫程序：100℃保持1分鐘，以15℃/min升至270℃；進(jìn)樣口溫度：250℃；載氣：氦氣；載氣（He）流速1.0ml/min；不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1.0μL。
3.2、質(zhì)譜條件
電子轟擊（EI）離子源；電離能量70eV；傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；溶劑延遲時(shí)間7min；質(zhì)譜檢測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）
結(jié)果表明，四種增塑劑在0.1mg/L~5mg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；在空白油樣中添加四種增塑劑（添加水平為0.5mg/kg、5mg/kg、10mg/kg）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，平均回收率為85.7%~108.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.8%~9.2%，檢出限為0.1mg/kg~0.2mg/kg。
物質(zhì)線性范圍（mg/L）線性方程相關(guān)系數(shù)（R）本底添加水平（mg/kg）平均回收率（%）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）
DBP0.1~5Y=197102x–97660.9988NDNDND0.551095.390.8108.28.85.04.7
BBP0.1~5Y=80405x–104790.9981NDNDND0.551085.792.197.47.24.45.1
DEHP0.1~5Y=139722x–151440.9982NDNDND0.551090.796.9106.49.27.65.8
DNDP0.1~5Y=135844x–162800.9977NDNDND0.551087.092.295.56.23.84.9
（以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)自武漢市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所）
通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)，可以發(fā)現(xiàn)采用德國(guó)LCTechFreestyleSeries全自動(dòng)SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯(lián)機(jī)系統(tǒng)前處理方法，對(duì)塑料桶裝食用油樣品進(jìn)行脫油脂處理，用GC–MS在SIM模式下定量測(cè)定DBP、BBP、DEHP、DNOP四種PAEs含量。本法靈敏度高、準(zhǔn)確度高、精密度好、自動(dòng)化程度高、簡(jiǎn)便快捷，適于日常檢測(cè)。將試驗(yàn)確定方法用于實(shí)際樣品測(cè)定，可為了解市場(chǎng)上塑料桶裝食用油PAEs污染情況提供依據(jù)。適用范圍除了最適合油脂樣品外還包括任何食品（包括白酒）和飼料樣本。
