本文采用碳酸鈉淋洗液提取及離子色譜法測定飼料中的氟離子含量,可以縮短檢驗時間，提高工作效率，同時還便于降低檢出限。
一、測定原理及試驗材料
1.測定原理
樣品經(jīng)碳酸鈉淋洗液提取后，導入離子色譜儀中，經(jīng)離子柱分離后，采用抑制電導檢測器測定，其峰面積與含量成正比，可與標準系列比較定量。
2.儀器與試劑
(1)超聲波清洗器。
(2)離心機(0～10000)r/min。
(3)離子色譜儀:青島盛翰離子色譜CIC-100型。
(4)實驗用水:高純水(符合實驗室用水一級水標準)。
(5)0.2μm水性樣品過濾頭。
二、試驗部分
1.標準溶液配制
(1)氟離子標準儲備溶液:精確稱取0.2210g氟化鈉(純度99%以上)，加20mL高純水溶解，移入100mL容量瓶中，加高純水至刻度，貯存于聚四氟乙烯瓶內(nèi)以4℃保存，此氟離子溶液濃度為1.0mg/mL。
(2)氟離子標準使用液:取氟離子標準儲備溶液10mL于100mL容量瓶中，用高純水稀釋至刻度，貯存于聚四氟乙烯瓶內(nèi)以4℃保存，此氟離子溶液濃度為100.0mg/L。
2.樣品測定
(1)樣品處理。將配合飼料樣品用高速組織粉碎機打碎，并全部通過80目試驗篩，精確稱取制備好的均勻樣品1.0g于50mL離心管內(nèi)，精密加入碳酸鈉淋洗液20.0mL，混合后超聲波振蕩30min，再以10000r/min離心10min，取上清液用0.2μm水性樣品過濾器過濾，濾液備用。
按上述操作步驟做試劑空白試驗測定。
(2)測定
①標準曲線建立:分別取氟離子標準儲備液1.0mL、2.0mL、5.0mL，用高純水定容至10mL，該標準工作曲線濃度為:10.00mg/L、20.00mg/L、50.00mg/L。
②測定條件:色譜柱:shodex IC SI-52 4E 4mm×250mm，淋洗液:3.6mmol/L Na2CO3，抑制器:自動再生抑制器(具有去除CO2功能)，柱溫:45℃，檢測器:電導檢測器，流速:0.7mL/min，進樣量:制備好的樣液100μL。
③將處理好的樣品、空白和氟離子的系列工作標準溶液分別在離子色譜儀進行測定，采用出峰時間定性，峰面積標準曲線法定量。
3.結果計算
氟離子(以F-計)含量按下式計算:
式中:X——樣品中氟離子的含量，mg/kg；C——測定用樣品中氟離子的濃度(由標準曲線查出)，mg/L；C0——試劑空白中氟離子的濃度(由標準曲線查出)，mg/L；V——樣品的定容體積，mL；m——樣品的質(zhì)量，g。
三、結果與討論
1.圖譜及標準曲線繪制
圖1為10.00mg/L氟離子標準溶液圖譜，氟離子保留時間為6.018min。
<CTSM>圖110.00mg/L氟離子標準溶液圖譜</CTSM>
圖2為氟離子標準溶液曲線，縱坐標Y(峰面積)，橫坐標X(氟離子標準溶液濃度單位為mg/L)。
<CTSM>圖2氟離子標準溶液曲線</CTSM>
2.最低檢測限
在上述色譜條件下，對0.00mg/L～50.00mg/L之間3個不同濃度的標準溶液進行測定，得到標準曲線Y=1.349×106X+1.34×107(其中Y為峰面積，X為氟離子質(zhì)量濃度)，曲線擬合度r=0.9993；不同質(zhì)量濃度保留時間的相對標準偏差(RSD)是0.26%。根據(jù)S/b=3N/b計算，檢出限為0.001mg/L，以1.00g的稱樣量，定容到10.00mL計算，此法的飼料樣品檢出限為最低檢測限0.1mg/kg。
3.加標回收率及精密度
將不同濃度的氟離子標準溶液添加到飼料中，其回收率在90%～100%之間。用濃度為10.0mg/L氟離子標準溶液，連續(xù)測定6次，其濃度、RSD試驗數(shù)據(jù)如表1所示。
<CTSM>表1實驗數(shù)據(jù)</CTSM>
4.討論
(1)因為采用了碳酸鈉淋洗液提取及離子色譜法測定，節(jié)省了人力和物力資源。
(2)當飼料樣品基體較為復雜時，會存在其他離子干擾的現(xiàn)象，可采用銀柱過濾，去掉部分干擾成分，測定效果更好。
