一、方法要點(diǎn)
本方法適用于各種類型土壤中氟的生物（植物）有效態(tài)的化學(xué)提取分析。
提取劑采用電導(dǎo)率為18.2 MS2/cm的二次去離子水。提取液中氟的濃度可用氟離子選擇電極法進(jìn)行測(cè)定。
二、試劑
(1）NaOH，優(yōu)級(jí)純。
(2）冰乙酸，分析純。
(3）檸檬酸鈉，分析純。
(4）電導(dǎo)率為18.2 MΩ/cm的二次去離子水（或Millipore超純水）。
(5) 氟的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1 000 mg/kg。
三、主要儀器
(1) 氟離子選擇電極。
(2) pH計(jì)。
(3) 精確度0.001 g的分析天平。
(4）翻轉(zhuǎn)型振蕩機(jī)。
(5）離子計(jì)，0.1 mV。
(6）飽和甘汞電極。
(7) 磁力攪拌器。
(8）50 ml塑料燒杯。
(9) 250 ml聚乙烯試劑瓶。
(10) 1.00 ml容量瓶。
四、測(cè)定步驟
（一）土樣的準(zhǔn)備
1．樣品的收集與制備
將現(xiàn)場(chǎng)采集的土壤收集到玻璃瓶或無吸附作用的其他容器中，土樣運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，首先剔除土壤中的雜物（砂礫、石塊、木棒、雜草、植物殘根，昆蟲尸體和石塊等）和新生體（如錳結(jié)核、石灰結(jié)核等），并將土壤進(jìn)行風(fēng)干處理（注：風(fēng)干樣品最容易處理。此外，風(fēng)干樣品能抑制微生物活動(dòng)和某些化學(xué)變化，稱重相對(duì)穩(wěn)定，便于長(zhǎng)期儲(chǔ)存）。
2．土壤風(fēng)干
風(fēng)干土壤時(shí)，應(yīng)在室內(nèi)將土塊打碎，將土壤平鋪在墊襯有干凈白紙的晾曬板或木板上自然風(fēng)干，嚴(yán)禁暴曬。當(dāng)樣品達(dá)到半干狀態(tài)時(shí)，將大塊土打碎，以免結(jié)成硬塊。風(fēng)干室力求干燥通風(fēng)，風(fēng)干溫度30-35℃，風(fēng)干時(shí)間一般3-7天。盡量防止氨、硫化氫、二氧化硫或其他酸、堿氣體及灰塵的浸入，在風(fēng)干過程中，隨時(shí)揀掉石礫、動(dòng)植物殘?bào)w。
3．土壤磨細(xì)與過篩
將風(fēng)干土用木棒壓碎，首先需過孔徑為2 mm的尼龍篩，過篩的土壤必須經(jīng)過反復(fù)磨碎，過篩，直至僅有少量沙粒方可放棄，對(duì)進(jìn)行氟分析的樣品應(yīng)再過100目細(xì)篩。
4．土壤樣品的貯存
將過2 mm篩且充分混勻后的樣品，裝入玻璃廣口瓶或塑料袋中，內(nèi)外各具標(biāo)簽一張，寫明編號(hào)，采樣地點(diǎn)，土壤名稱，深度、篩孔數(shù)，采樣日期和采樣人等項(xiàng)目。所有的樣品編號(hào)都須按編號(hào)注冊(cè)登記。并妥善貯存，避免日光、高溫、高濕、高熱和有害物質(zhì)的污染。直至全部分析工作結(jié)束，分析結(jié)果檢查核實(shí)無誤后，方可放棄。長(zhǎng)期性研究的項(xiàng)目土樣可長(zhǎng)期保存，以便核查或補(bǔ)充其他分析項(xiàng)目之用。
（二）試劑的制備
(1) 6 mmol/L NaOH溶液，稱取優(yōu)級(jí)純NaOH 240 g溶于水中，稀釋至1 L。
(2）總離子強(qiáng)度緩沖劑（TISAB )，稱取分析純冰乙酸58 ml和分析純檸檬酸鈉12g于300 ml水中，攪拌溶解后，用6 mmol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至5.2，冷卻后稀釋至1 L。
（三）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
(1) 取1 000 mg/L氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液10.00 ml于100 ml容量瓶中，以水定容，即100 mg/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液；
(2）取5個(gè)100 ml容量瓶，分別加入100 mg/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml，加水定容，配制0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L系列氟標(biāo)準(zhǔn)溶液；
(3) 依次由稀至濃分別吸取系列標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00 ml于50 ml塑料燒杯中，加入總離子緩沖劑10.00 ml，置于磁力攪拌器上，在25℃恒溫條件下插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極；
(4）在磁力攪拌下，觀察電位值，待離子計(jì)電位值讀數(shù)穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值E (mV)，以電位值E (mV）為縱坐標(biāo)，氟離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
（四）待測(cè)液的制備
(1) 稱取通過2 mm篩(100目篩）的風(fēng)干土1.00 g于250 ml聚乙烯試劑瓶中，加入50 ml二次去離子水；
(2) 樣品于翻轉(zhuǎn)型振蕩機(jī)上常溫（25℃), 120 r/min振蕩30 min后，靜止放置過夜；
(3）吸取上清液10.00 ml于50 ml塑料燒杯中，加入總離子強(qiáng)度緩沖劑10.00 ml;
(4）以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的操作步驟。讀取電位值（mV )，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氟含量。
五、結(jié)果計(jì)算
W=c×r/(1一f )
式中：W一—有效態(tài)（可提取態(tài)）氟含量，mg/kg;
c——由工作曲線查得的濃度，mg幾；
r——水土比，取10, L/kg;
f一—土壤含水量，％。
六、質(zhì)量控制和質(zhì)量保證
(1) 采用風(fēng)干土提取時(shí)需測(cè)定土壤含水量。具體做法是：稱1.00 g風(fēng)干土在烘箱中(105±2)℃下烘干8h后，將樣品取出置于恒溫干燥器中1h后稱重，然后，將樣品重新放回烘箱中（105±2)℃下再烘干1h，干燥，稱重，重復(fù)上述過程，直至恒重（恒重的標(biāo)準(zhǔn)為兩次稱重的結(jié)果小于0.01)。
(2) NaNO3試劑為分析純，試驗(yàn)用硝酸為優(yōu)級(jí)純，所有溶液和稀釋用水均為二次去離子水（Millipore超純水，18.2 MΩcm-1）。
(3) 所有試驗(yàn)用玻璃和塑料器皿在使用前，需在10% HNO3 (v/v）酸缸里浸泡過夜，然后用自然水沖洗干凈，再用二次去離子水漂洗3次。
(4) 氟電極在使用前應(yīng)在水中浸泡數(shù)小時(shí)（活化），不能在含氟量較高的溶液中浸泡。應(yīng)保證氟電極膜表面的清潔，如被污染，可用乙醇輕輕擦洗，再放入純水中洗凈。
(5）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，氟濃度由稀至濃，每次測(cè)定后電極不必洗至空白值，但測(cè)樣品時(shí)，每次均應(yīng)將電極洗至空白，再測(cè)定下一個(gè)樣品。
(6) 要保證標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品的測(cè)定溫度一致，否則會(huì)因溫度差異造成測(cè)定值差異。
(7) 當(dāng)樣品氟濃度不大于10-4 mol/L時(shí)，溶液中活度與濃度近似相等，不需要校正；當(dāng)濃度不小于10-3 mol/L時(shí)，必須進(jìn)行活度系數(shù)校正。
(8）根據(jù)Nernst方程，當(dāng)濃度改變10倍，電位只改變59.16 mV (25℃ )。即理論斜率為59.16，據(jù)此可知氟電極的性能。一般實(shí)際工作中，電極標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率不小于57mV時(shí)，即認(rèn)為該電極性能良好，否則需要查明原因。
注：華南標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)-國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購平臺(tái)
