一、測量方法及數(shù)學(xué)模型
1.測量方法
食用植物油中的游離脂肪酸用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,每克植物油消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)，稱為酸價(jià)。
2.數(shù)學(xué)模型
式中:x——試樣的酸價(jià)(以氫氧化鉀計(jì))，mg/g；v——試樣消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c——?dú)溲趸洏?biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；m——試樣的質(zhì)量，g；56.11——與1.00mL氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c=1.000mol/L)相當(dāng)?shù)臍溲趸浐量藬?shù)。
二、測量不確定度來源
測量重復(fù)性引入的不確定度；氫氧化鈉(替代氫氧化鉀)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度引入的不確定度；滴定試樣酸價(jià)實(shí)際消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積引入的不確定度；稱取試樣質(zhì)量引入的不確定度；氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量引入的不確定度。
三、測量不確定度的評(píng)定
1.測量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(x)(A類評(píng)定)
將食用植物油作為試樣，對(duì)其進(jìn)行10次平行測定。
c=0.1068mol/L
酸價(jià)滴定重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
<CTSM>表1酸價(jià)滴定重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果</CTSM>
則重復(fù)測量試樣的酸價(jià)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
2.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(c)(B類評(píng)定)
查閱氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液證書，獲得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
urel(c)=0.3%
3.滴定試樣酸價(jià)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(v)(B類評(píng)定)
(1)校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度
經(jīng)當(dāng)?shù)赜?jì)量檢定部門檢定，得到該10mL(A級(jí))堿式滴定管的允差為±0.025mL，α1=±0.025mL，按均勻分布，其包含因子
，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
(2)溶液溫度與校準(zhǔn)時(shí)的溫度不同引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度
設(shè)溶液溫度變化范圍為(20±3)℃，允許誤差α2=±3℃，水的體積膨脹系數(shù)為αv=2.1×10-4/℃，按均勻分布v=0.40mL(按表1第5次測定)，其包含因子
，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
4.稱取試樣質(zhì)量引入的相對(duì)不確定度urel(m)(B類評(píng)定)
FA1004型天平允許誤差為±1mg(稱量范圍:0～50g)，允許誤差α3=±1mg，將線性分量假設(shè)為均勻分布，其包含因子
，換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
在操作過程中共稱量兩次:一次為清零；另一次為稱重。每一次稱重均為獨(dú)立觀測結(jié)果，兩者的線性影響是不相關(guān)的，由此稱取3.5411g(表1第5次測定)樣品產(chǎn)生的不確定度為
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
5.氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(M)
氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度影響較小，該不確定度分量可忽略。
四、測量結(jié)果的合成相對(duì)不確定度
合成相對(duì)不確定度為(各分量互不相關(guān))
合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
五、擴(kuò)展不確定度及測定結(jié)果表示
取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為
U=k×u(x)=0.026×2=0.052mg/g≈0.06mg/g
測量結(jié)果表示為
(0.65±0.06)mg/g
