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常規(guī)自由基聚合反應(yīng)條件下合成ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ的研究＊

• 發(fā)布日期：2016/11/15 9:41:02 閱讀次數(shù)：2573
•      常規(guī)自由基聚合反應(yīng)條件下合成ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ的研究＊
      孟金鳳，黃文艷，薛小強(qiáng)，郭金龍，蔣必彪
      （常州大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇 常州２１３１６４）
      摘要：以苯乙烯 （Ｓｔ）和對氯甲基苯乙烯 （ＣＭＳ）經(jīng)常規(guī)自由基聚合合成無規(guī)共聚物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－ＣＭＳ），再與銅試劑反應(yīng)合成帶有雙硫酯結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯大分子ＲＡＦＴ試劑。在聚苯乙烯大分子ＲＡＦＴ試劑存在下，進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯 （ＭＭＡ）的常規(guī)自由基聚合反應(yīng)，通過ＲＡＦＴ聚合機(jī)理合成接枝共聚物ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ?？疾炝耍樱襞cＣＭＳ的配比、ＭＭＡ用量和反應(yīng)溫度對接枝共聚反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明，Ｓｔ與ＣＭＳ的物質(zhì)的量比為１０∶１、ＭＭＡ與ＣＭＳ的物質(zhì)的量比為８０∶１，在６０℃下進(jìn)行接枝聚合，可獲得很高的接枝效率和接枝率，分別可以達(dá)到６０％和７５％，而且接枝共聚物的分子量分布相對較窄 （－２．１）。
      關(guān)鍵詞：大分子ＲＡＦＴ試劑；接枝共聚物；接枝效率；接枝率
      中圖分類號：ＴＱ　３２５．２　　　　文獻(xiàn)標(biāo)識碼：Ａ文章編號：２０９５－０４１１（２０１１）０３－００２８－０５
  　　
      接枝共聚物由于主鏈和支鏈采用不同的單體，可以賦予共聚物兩種或多種不同的性能。因此，接枝共聚物一直是高分子合成化學(xué)的一個重要研究內(nèi)容［１－５］。接 枝 共 聚 物 合 成 方 法 主 要 是 接 入 接 枝（ｇｒａｆｔ?。铮睿簦铮⒔映鼋又?nbsp;（ｇｒａｆｔ?。妫颍铮恚⒋蠓肿訂误w （ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ），并 通 過 陰 離 子、陽 離 子、開 環(huán) 聚 合、 活 性／可 控 自 由 基 等 方 法 結(jié) 合 使用［６－１１］。但這類方法條件比較苛刻，亦存在一定弊端，在相對簡便的條件下合成得到接枝共聚物仍然具有重要的研究意義和應(yīng)用價值。本文采用常規(guī)自由基聚合方法首先制備大分子可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合 （ＲＡＦＴ）試劑，然后在大分子ＲＡＦＴ試劑存在 下 進(jìn) 行ＭＭＡ的 常 規(guī) 自 由 基 聚 合，通 過ＲＡＦＴ反應(yīng)機(jī)理合成得到了接枝效率和接枝率很高的接枝共聚物。
      １　實(shí)驗(yàn)部分
      １．１　原料及試劑
      苯乙烯 （Ｓｔ），甲基丙烯酸甲酯 （ＭＭＡ），化學(xué)純 （上海凌峰化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)），使用前用５％氫氧化鈉水溶液洗滌，再用蒸餾水洗至中性，無水硫酸鎂干燥過夜，再減壓蒸餾收集恒沸餾分；對氯甲基苯乙烯 （ＣＭＳ），Ａｌｄｒｉｃｈ；二乙基二硫代氨基甲酸鈉 （銅試劑），分析純 （國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)）；偶氮二異丁腈 （ＡＩＢＮ）；甲苯，丙酮，２－丁酮，分析純 （國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)）；ＴＨＦ，石油醚，分析純 （上海潤捷化學(xué)試劑有限公司江蘇強(qiáng)盛化工有限公司制造）；無水甲醇，分析純 （上海振興化工一廠生產(chǎn)）；工業(yè)酒精。
      １．２　大分子ＲＡＦＴ試劑的合成
      在１００ｍＬ圓底燒瓶內(nèi)按比例依次加入苯乙烯、對氯甲基苯乙烯、ＡＩＢＮ、甲苯，待充分混合后，置于７０℃恒溫油浴內(nèi)反應(yīng)，其中ＡＩＢＮ為苯乙烯質(zhì)量的０．８７％，溶劑甲苯為苯乙烯質(zhì)量的２０％。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用丁酮溶解，工業(yè)酒精沉淀、過濾后 干燥至恒重得無 規(guī)共 聚物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ －ＣＭＳ），當(dāng)ｃ（Ｓｔ）∶ｃ（ＣＭＳ）＝１０∶１時，ＧＰＣ分析結(jié)果為Ｍｎ＝５０?。福埃?，ＰＤＩ＝ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０。
      在１００ｍＬ圓底燒瓶內(nèi)按比例依次加入無規(guī)共聚物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ －ＣＭＳ）、過量的銅試劑、ＴＨＦ，待溶解完全后置于７０℃恒溫油浴內(nèi)反應(yīng)，其 中ＴＨＦ為無規(guī)共聚物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ －ＣＭＳ）質(zhì)量的８倍。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用ＴＨＦ稀釋，工業(yè)酒精沉淀、過濾后干燥至恒重得大分子ＲＡＦＴ試劑，當(dāng)ｃ（Ｓｔ）∶ｃ（ＣＭＳ）＝１０∶１時，ＧＰＣ分析結(jié)果為Ｍｎ＝５１　５００，ＰＤＩ＝ Ｍｗ／Ｍｎ＝２．００。除特別注明外，大分子ＲＡＦＴ試劑合成時采用的苯乙烯和ＣＭＳ的物質(zhì)的量比均為１０∶１。
      １．３　接枝共聚物的合成及分離
      在１００ｍＬ圓底燒瓶內(nèi)按比例依次加入大分子ＲＡＦＴ試劑、甲基丙烯酸甲酯、ＡＩＢＮ、甲苯，待充分溶解后，置于恒溫油浴內(nèi)反應(yīng)，其中ＡＩＢＮ為甲基丙烯酸甲酯質(zhì)量的０．８４％，溶劑甲苯為大分子ＲＡＦＴ試劑和甲基丙烯酸甲酯總質(zhì)量的２０％。反應(yīng)結(jié)束后，用丁酮溶解，工業(yè)酒精沉淀，過濾后干燥至恒重。
      將產(chǎn)物用質(zhì)量比為１∶１的甲苯和丙酮的混合溶劑溶解，再用與混合溶劑等質(zhì)量的石油醚沉淀、過濾分離出沉淀物，將濾液進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得到聚合物Ａ。再將分離出的沉淀物用ＴＨＦ溶解，用１．５倍ＴＨＦ質(zhì)量的無水甲醇沉淀、過濾，將濾液進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得到聚合物Ｂ，分離出的沉淀物即為聚合物Ｃ。采用１　Ｈ?。危停曳治龃_證聚合物Ａ、Ｂ和Ｃ的結(jié)構(gòu)。接枝共聚物的接枝效率 （）和接枝率 （）計算公式如下：
       
      １．４　結(jié)構(gòu)分析與表征
      １?。取。危停摇茫茫模茫欤碁槿軇?，采用Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＲＸ－５００核磁共振譜儀常溫下測定。
      ＧＰＣ∶ＴＨＦ為溶劑，采用Ｗａｔｅｒｓ１５０型凝膠滲透色譜儀常溫下測定。
      ２　結(jié)果與討論
      ２．１　大分子ＲＡＦＴ試劑的合成
      本文首先用常規(guī)自由基聚合合成苯乙烯與對氯甲基苯乙烯的無規(guī)共聚物，在大分子鏈上引入－ＣＨ２Ｃｌ活性基團(tuán)，然后由－ＣＨ２Ｃｌ與銅試劑發(fā)生反應(yīng)，脫去ＮａＣｌ，合成帶有雙硫酯結(jié)構(gòu)的大分子ＲＡＦＴ試劑，其反應(yīng)方程式如圖１所示。
      　　
      圖２（Ａ）是無規(guī)共聚物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ －ＣＭＳ）的１?。龋危停易V圖?；瘜W(xué)位移δ＝４．５處的峰對應(yīng)于聚合物中－ＣＨ２Ｃｌ基團(tuán)上的氫ａ（圖１）。δ＝６．２５－７．２５之間的峰對應(yīng)于聚合物中苯環(huán)上的氫。δ＝１．０－２．５之間的峰對應(yīng)于主鏈中亞甲基和次甲基上的氫。圖２（Ｂ）是大分子ＲＡＦＴ試劑的１?。龋危停易V圖。δ＝３．７、４．０處的兩峰對應(yīng)于－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２中亞甲基上的氫ｂ和ｃ（圖１）。δ＝４．４處的峰對應(yīng)于Ａｒ－ＣＨ２－Ｓ－基團(tuán)上的氫ｄ（圖１）。δ
      
      ＝６．２５－７．２５之間的峰對應(yīng)于苯環(huán)上的氫。δ ＝１．０－２．５之間的峰對應(yīng)于主鏈上亞甲基和次甲基以及－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２中－ＣＨ３上的氫。從圖２（Ａ）和圖２（Ｂ）的對比中可以看出，由δ＝４．５處對應(yīng)于－ＣＨ２Ｃｌ的峰轉(zhuǎn)變?yōu)棣模剑常?，４．１，４．４處的３個峰，分別對應(yīng)于－ＣＨ２ＳＣ（Ｓ）Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２上的Ａｒ－ＣＨ２－Ｓ－和－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２中兩個亞甲基的氫，證實(shí)合成了大分子ＲＡＦＴ試劑。
      ２．２　接枝共聚物ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ的合成
      本文合成的大分子ＲＡＦＴ試劑結(jié)構(gòu)中的雙硫酯基團(tuán)－Ｃ（Ｓ）Ｓ－是一個具有活性的大分子鏈轉(zhuǎn)移劑 （ＰＳ－ Ａ）［１０，１１］。 在 引 發(fā) 劑 作 用 下， 單 體ＭＭＡ被引發(fā)聚合生成自由基ＰＭＭＡ·與大分子鏈轉(zhuǎn)移劑反應(yīng)生成ＰＭＭＡ－Ａ（·）－ＰＳ，與此同時，ＰＭＭＡ－Ａ（·）－ＰＳ又可逆斷裂形成新的自由基ＰＳ·和新的鏈轉(zhuǎn)移劑ＰＭＭＡ－Ａ，ＰＳ·引發(fā)單體聚合就生成接枝共聚物ＰＳ－ｇ －ＰＭＭＡ，其反應(yīng)方程式如圖３。體系中除了生成接枝共聚物ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ外，還可能有均聚物ＰＭＭＡ和未參加反應(yīng)的大分子ＲＡＦＴ試劑。
      　　
      圖４是經(jīng)分離后得到的３種聚合物的１?。取。危停易V圖。其中圖４（Ａ）與反應(yīng)前大分子ＲＡＦＴ試劑的１　ＨＮＭＲ譜圖圖４（Ｂ）完全吻合，因此確定此聚合物為未反應(yīng)的大分子ＲＡＦＴ試劑。圖４（Ｂ）與ＰＭＭＡ均聚物的１?。取。危停易V圖完全吻合。其中δ＝３．６處的峰對應(yīng)于－ＯＣＨ３上的氫，δ＝０．５－２．５處的峰對應(yīng)于主鏈中的－ＣＨ２－和－ＣＨ３上的氫，證明聚合物Ｂ為均聚物ＰＭＭＡ。而最后沉淀出來的聚合物Ｃ的１?。取。危停易V圖如圖４（Ｃ）所示。在圖４（Ｃ）中可以明顯看出大分子ＲＡＦＴ試劑的３個特征峰基本上已被聚甲基丙烯酸甲酯的特征峰取代，在δ＝３．６處的峰對應(yīng)于－ＯＣＨ３上的氫，δ＝６．２５－７．２５之間的峰對應(yīng)于苯環(huán)上的氫，δ＝１．０－２．５之間的峰對應(yīng)于主鏈上－ＣＨ２－和次甲基以及側(cè)鏈聚甲基丙烯酸甲酯中－ＣＨ２－和－ＣＨ３上的氫，由此證實(shí)合成了接枝共聚物ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ。但是δ＝４．１處仍然有信號存在，說明在接 枝 共 聚 物 上 還 是 含 有ＲＡＦＴ基 團(tuán)， 這 些ＲＡＦＴ基團(tuán)的來源之一應(yīng)是原始大分子ＲＡＦＴ試劑上未反應(yīng)的基團(tuán)，即并不是１００％的ＲＡＦＴ基團(tuán)都參與了反應(yīng)。
      圖５是共聚物分離前后各組分的ＧＰＣ曲線疊加圖。圖５（Ｄ）是未分離的原始的聚合物ＧＰＣ曲線，呈多峰型，說明聚合物中含有分子量明顯不同的多種組分。圖５（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）分別對應(yīng)于未反應(yīng)的大分子ＲＡＦＴ試劑、ＰＭＭＡ均聚物和接枝共聚物ＰＳ－ｇ －ＰＭＭＡ，各組分的ＧＰＣ數(shù)據(jù)如表１所示。可以看出，合成得到的接枝共聚物ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ具有相對較窄的分子量分布。
      
       
      ２．３　反應(yīng)條件對接枝反應(yīng)的影響
      不同大分子ＲＡＦＴ試劑對聚合反應(yīng)有影響。從表２中 可 以 看 出，原 始 共 聚 物Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ －ＣＭＳ）中ＣＭＳ份量高的大分子ＲＡＦＴ試劑的接枝率、接枝效率和ＭＭＡ在ＰＳ－ｇ－ＰＭＭＡ中的相對含量都明顯高于ＣＭＳ份量低的大分子ＲＡＦＴ試劑。當(dāng)以ｃ（Ｓｔ）∶ｃ（ＣＭＳ）＝５０∶１合 成 大 分 子ＲＡＦＴ試劑時，其大分子鏈上雙硫酯的含量將會相對于ｃ（Ｓｔ）∶ｃ（ＣＭＳ）＝１０∶１合 成 的 大 分 子ＲＡＦＴ試劑低得多。在相同的反應(yīng)條件下，雙硫酯在大分子鏈中的含量越高，密度越大，其引發(fā)接枝聚合的幾率就越大，當(dāng)然，接枝上的單體的份量也會同步上升。
      常規(guī)自由基聚合合成接枝共聚物的理論接枝率最高值為５０％，實(shí)際情況更低。從表２中還可以看出，聚合反應(yīng)中ＭＭＡ的用量對聚合反應(yīng)的影響，隨著ＭＭＡ用量的增加，接枝率變化不大，保持在６０％左右，但接枝效率則稍有下降。說明在高 單 體 用 量 反 應(yīng) 條 件 下，相 對 較 少 的 大 分 子ＲＡＦＴ試劑引發(fā)了接枝聚合反應(yīng)。但由于接枝率保持相對穩(wěn)定，而且一般而言，接枝鏈長度也應(yīng)該
      
      相近。因此，可以認(rèn)為已經(jīng)形成接枝共聚物的大分子ＲＡＦＴ試劑上將含有更高的接枝點(diǎn)密度，這實(shí)際上是大分子聚苯乙烯型ＲＡＦＴ試劑在ＭＭＡ聚合體系這種受限環(huán)境下進(jìn)行接枝聚合的結(jié)果。反應(yīng)初始階段發(fā)生接枝的大分子ＲＡＦＴ試劑在體系中具有相對更好的溶解性，大分子鏈處于舒展?fàn)顟B(tài)，其分子鏈上的雙硫酯可以和聚合體系內(nèi)的自由基發(fā)生如圖５所示的可逆鏈轉(zhuǎn)移形成新的接枝點(diǎn)，從而使該大分子ＲＡＦＴ試劑具有更高的接枝點(diǎn)密度。而反應(yīng)初期未能發(fā)生接枝的ＲＡＦＴ大分子鏈，則隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系中ＰＭＭＡ相對增加，在此受限環(huán)境下其分子鏈將更加趨于卷曲狀態(tài)，不能和聚合體內(nèi)的大分子鏈自由基發(fā)生如圖５的反應(yīng)引發(fā)接枝聚合。
      反應(yīng)溫度對接枝聚合反應(yīng)也有影響。從表２中還可以看出，在６０—９０℃常規(guī)聚合溫度下，接枝效率基本相等 （—６０％），接枝率則隨溫度升高而有所下降。其原因可能是大 分 子ＲＡＦＴ試 劑 在６０—９０℃下發(fā)生可逆鏈轉(zhuǎn)移的速度相對恒定，不隨溫度的改變而明顯變化。但隨溫度升高，ＭＭＡ均聚反應(yīng)明顯上升，從而導(dǎo)致接枝率下降。
      ３　結(jié)　論
      本文以Ｓｔ、ＣＭＳ和銅試劑制備帶有雙硫酯結(jié)構(gòu)的 聚 苯 乙 烯 大 分 子ＲＡＦＴ試 劑。 在 大 分 子ＲＡＦＴ試 劑 存 在 下， 進(jìn) 行 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯（ＭＭＡ）的常規(guī)自由基聚合反應(yīng)，通過ＲＡＦＴ聚合機(jī)理合成了接枝共聚物ＰＳ－ｇ －ＰＭＭＡ?？疾炝耍樱襞cＣＭＳ的配比、ＭＭＡ用量和反應(yīng)溫度對接枝共聚反應(yīng)的影響，其中Ｓｔ與ＣＭＳ的物質(zhì)的量的配比為１０∶１和５０∶１，ＭＭＡ與ＣＭＳ的物質(zhì)的量的配比為６０∶１，８０∶１，１００∶１和１２０∶１，反應(yīng)溫度為６０℃、７０℃、８０℃和９０℃。研究結(jié)果表明，Ｓｔ與ＣＭＳ的配比為１０∶１、ＭＭＡ與ＣＭＳ的配比為８０∶１和反應(yīng)溫度為６０℃時，能夠得到接枝效率 （—６０％）和接枝率 （—７５％）很高，而且分子量分布相對較窄 （—２．１）的接枝共聚物。
      參考文獻(xiàn)：
      ［  １］陳偉，凌君，沈之荃．雙端羥基ＰＣＬ，ｐｏｌｙ（ＣＬ－ｂ－ＰＥＧ－ｂ－ＣＬ）和ｐｏｌｙ（ＤＴＣ－ｂ－ＣＬ－ｂ－ＤＴＣ）的制備及聚合機(jī)理［Ｊ］．中國科學(xué)Ｂ輯 化學(xué)，２００５，３５（２）：９４－１０２．
      ［２］孟平蕊，宋慶群，李良波，等．Ｃｅ～（４＋）引發(fā)ＰＶＡ接枝聚乙烯銨的合成 ［Ｊ］．合成樹脂及塑料，２００９，２６（３）：２２－２５．
      ［３］馬玉杰，趙永仙，姚薇，等．馬來酸酐熔融接枝全同聚１－丁烯 ［Ｊ］．合成樹脂及塑料，２０１０，２７（１）：３０－３２．
      ［４］羅衛(wèi)華，馬杰，傅玉娟．馬來酸酐與α－甲基苯乙烯雙單體接枝ＰＰ［Ｊ］．合成樹脂及塑料，２０１０，２７（３）：２３－２５，４５．
      ［５］王鑒，寧媛媛，徐洋，等．多單體固相接枝聚丙烯 ［Ｊ］．合成樹脂及塑料，２０１０，２７（２）：５－８．
      ［６］黃麗，吳一弦，劉耀昌，等．聚醋酸乙烯酯和共聚物大分子引發(fā)劑引發(fā)異丁烯正離子接枝共聚合反應(yīng) ［Ｊ］．高分子學(xué)報，２００６（３）：４６７－４７３．
      ［７］Ｍｉｒｏｓｌａｖ?。?，Ｂｏｈｕｍｉｌ　Ｍ，Ｌｕｄｅｋ?。裕樱睿簦瑁澹螅椋蟆。铮妗。睿铮觯澹臁。簦穑澹蟆。铮妫纾颍幔妫簟。悖铮穑铮欤恚澹颍蟆。猓。帷埃纾颍幔妫簦椋睿纾妫颍铮怼保恚澹簦瑁铮洹。酰螅椋睿纭。颍椋睿纾铮穑澹睿椋睿纭。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睢。铮妗。欤幔悖簦铮睿澹蟆。幔睿洹。欤幔悖簦椋洌澹螅郏剩荩遥澹幔悖簦椋觯濉。Γ疲酰睿悖簦椋铮睿幔臁。校铮欤恚澹颍?，２００３，５７：１３７－１４６．
      ［８］Ｉｎｏｕｅ?。?，Ｍａｔｓｕｇｉ?。?，Ｋａｓｈｉｗａ?。危澹簟。幔欤牵颍幔妫簟。悖铮穑铮欤恚澹颍蟆。妫颍铮恚欤椋睿澹幔颉。穑铮欤澹簦瑁欤澹睿濉。觯椋帷。幔簦铮怼。簦颍幔睿螅妫澹颉。颍幔洌椋悖幔臁。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睿郏剩荩停幔悖颍铮恚铮欤澹悖酰欤澹?，２００４，３７（１０）：３　６５１－３?。叮担福?/span>
      ［９］Ｃｈｏｎｇ?。佟。耍裕幔怼。小。浴。蹋?，Ｍｏａｄ?。?，ｅｔ　ａｌ．Ａ?。停铮颍濉。觯澹颍螅幔簦椋欤澹颍铮酰簦濉。簦铩。猓欤铮悖搿。悖铮穑铮欤恚澹颍蟆。幔睿洹。铮簦瑁澹颉。穑铮欤恚澹颍蟆。铮妗。悖铮恚穑欤澹。幔颍悖瑁椋簦澹悖簦酰颍濉。猓。欤椋觯椋睿纭。颍幔洌椋悖幔臁。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睿海簦瑁濉。遥粒疲浴。穑颍铮悖澹螅螅郏剩荩停幔悖颍铮恚铮欤澹悖酰欤澹?，１９９９，３２（６）：２?。埃罚保病。埃罚矗?/span>
      ［１０］Ｃｈｉｅｆａｒｉ?。?，Ｍａｙａｄｕｎｎｅ　Ｒ?。浴。粒停铮幔洹。谩。?，ｅｔ?。幔欤裕瑁椋铮悖幔颍猓铮睿欤簦瑁椋铩。悖铮恚穑铮酰睿洌螅ǎ樱剑茫ǎ冢樱撸遥椋睢。妫颍澹濉。颍幔洌椋悖幔臁。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睢。鳎椋簦琛。颍澹觯澹颍螅椋猓欤濉。幔洌洌椋簦椋铮睿妫颍幔纾恚澹睿簦幔簦椋铮睢。悖瑁幔椋睢。簦颍幔睿螅妫澹颍ǎ遥粒疲浴。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睿澹妫妫澹悖簟。铮妗。簦瑁濉。幔悖簦椋觯幔簦椋睿纭。纾颍铮酰稹。冢郏剩荩停幔悖颍铮恚铮欤澹悖酰欤澹?，２００３，３６（７）：２?。玻罚常病。玻福常?/span>
  

      ［１１］Ｍａｙａｄｕｎｎｅ?。摇。浴。?，Ｒｉｚｚａｒｄｏ?。牛茫瑁椋澹妫幔颍椤。?，ｅｔ?。幔欤蹋椋觯椋睿纭。颍幔洌椋悖幔臁。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睢。鳎椋簦琛。颍澹觯澹颍螅椋猓欤濉。幔洌洌椋簦椋铮睢。妫颍幔纾恚澹睿簦幔簦椋铮睢。悖瑁幔椋睿簦颍幔睿螅妫澹颍ǎ遥粒疲浴。穑铮欤恚澹颍椋幔簦椋铮睿酰螅椋睿纭。洌椋簦瑁椋铮悖幔颍猓幔恚幔簦澹蟆。幔螅悖瑁幔椋睢。簦颍幔睿螅妫澹颉。幔纾澹睿簦螅郏剩荩停幔悖颍铮恚铮欤澹悖酰欤澹?，１９９９，３２（２１）：６９７７－６?。梗福埃?/span>

  來源：中國化學(xué)試劑網(wǎng)