兩種新的離子負(fù)載的二( 乙酰氧基) 碘苯試劑的合成
楊冰1，張繼振* 2，趙德建2，匡華2
( 1． 常州大學(xué) 石油化工學(xué)院，江蘇 常州 213164;
2． 江蘇技術(shù)師范學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，江蘇 常州 213001)
摘要: 以氯乙酰氯、對碘苯胺為原料，經(jīng)?；铣闪?nbsp;4-碘-氯乙酰苯胺; 接著分別與吡啶、1-甲基咪唑反應(yīng)得到 N-( 4-碘苯氨基甲酰甲基) 吡啶氯鹽和 3-甲基-1-( 4-碘苯氨基甲酰甲基) 咪唑氯鹽; 隨后分別在水溶液中發(fā)生陰離子交換，合成了相應(yīng)的四氟硼酸鹽; 對應(yīng)的四氟硼酸鹽在新制過氧乙酸中氧化得到兩種新的離子負(fù)載的新型二( 乙酰氧基) 碘苯試劑{ N-［( 4-二乙酰氧基碘) 苯氨基甲酰甲基］吡啶四氟硼酸鹽} 和{ 3-甲基-1-［( 4-二乙酰氧基碘) 苯氨基甲酰甲基］咪唑四氟硼酸鹽} 。以吡啶離子負(fù)載試劑的合成為例，對反應(yīng)條件進(jìn)行了探討?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)用 IR、1HNMR、13CNMR、MS、元素分析表征。
關(guān)鍵詞: 二( 乙酰氧基) 碘苯; 吡啶; 1-甲基咪唑; 功能化離子液體; 酰胺
中圖分類號: O621． 3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A 文章編號:0258-3283( 2012) 07-0649-05
二( 乙酰氧基) 碘苯［( Diacetoxyiodo) benzene，DIB］在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用［1-3］。但 DIB試劑反應(yīng)后轉(zhuǎn)化成液態(tài)的碘苯，難與產(chǎn)物分離，不易回收利用，浪費(fèi)資源，污染環(huán)境。為了克服這些不足，張繼振等［4］制備了聚苯乙烯負(fù)載的 DIB 試劑，此類試劑反應(yīng)后只需簡單的過濾、洗滌等操作，就可與產(chǎn)物分離，且再生后循環(huán)利用仍保持較高的反應(yīng)活性。但聚苯乙烯負(fù)載的 DIB 試劑存在功能基含量低、反應(yīng)時(shí)間較長、反應(yīng)活性差甚至不反應(yīng)等問題，限制了其在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
近年來，針對特定反應(yīng)設(shè)計(jì)的功能性離子液體及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用已經(jīng)成為離子液體研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)［5-9］。雖然離子液體的種類很多，但是目前作為高價(jià)碘試劑使用的載體，僅有吡啶類和咪唑類［10-15］。Handy 等［10］制備了兩種離子負(fù)載的含酯基的 DIB 試劑 1a 和 1b，而后分別以 1a和 1b 為原料，和對甲苯磺酸反應(yīng)，制備了兩種離子負(fù)載的含酯基的 Koser’s 試劑 2a 和 2b，并且研究了具有 α-H 的酮和 2a 的對甲苯磺酰氧基化反應(yīng)。
錢衛(wèi)星等［11］通過將 DIB 負(fù)載到離子液體上，成功地合成了離子負(fù)載的 DIB 試劑 3( 固體) 。引入的離子載體賦予了 DIB 新的性質(zhì)，在有機(jī)合成中順利地實(shí)現(xiàn)了試劑的再生。本課題組成功地合成了離子負(fù)載的雙( 三氟醋酸) 碘苯試劑 4［12］和離子負(fù)載的 Koser’s 試劑 5［13，14］。在微波作用下研究了試劑 5 和酮的 α 位對甲苯磺酰氧基化反應(yīng)［13］，試劑回收再生重復(fù)利用多次，活性幾乎保持不變。此外，本課題組也成功合成了吡啶離子負(fù)載的 DIB 試劑 6( 固體) 和離子負(fù)載的亞碘酰苯試劑 7 和 8［15］。
離子負(fù)載的高價(jià)碘試劑，除了具有高聚物負(fù)載的高價(jià)碘試劑容易回收再生、多次循環(huán)使用的優(yōu)點(diǎn)之外，還具有一些顯著的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn): 單位負(fù)載量高; 反應(yīng)速度快、選擇性好和收率高; 溶解能力強(qiáng)，成均相反應(yīng); 可通過簡單的陰陽離子變化調(diào)節(jié)離子液體的極性、粘度、導(dǎo)電性等理化性質(zhì)，從而滿足具體反應(yīng)和分離過程的要求; 揮發(fā)性溶劑、試劑、催化劑等用量大大減少，減少了環(huán)境污染; 有些反應(yīng)還可以采用水或者離子液體作溶劑。
離子負(fù)載的含酯基的高價(jià)碘試劑 1a ～2b、離子負(fù)載的高價(jià)碘試劑 4、5、7 和 8 是粘稠液體，給試劑的純化帶來了不便。因此，本課題組首次在離子負(fù)載的高價(jià)碘試劑中引入酰胺官能團(tuán)，試圖得到離子負(fù)載的固態(tài)的新型 DIB 試劑。本文按如下路線合成了新的離子負(fù)載的 DIB 試劑 15 和16 如期得到了固體。化合物 13、14 是新化合物。合成的其他離子負(fù)載的高價(jià)碘試劑也是固體( 將與他文發(fā)表) 。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1. 1 主要儀器與試劑
WRS-1B 型數(shù)字顯微熔點(diǎn)儀( 溫度計(jì)未經(jīng)校正，上海精密科學(xué)儀器有限公司) ; Avance Ⅲ 500型超導(dǎo)傅里葉變換核磁共振波譜儀( TMS 為內(nèi)標(biāo)，瑞士 Bruker 公司) ; PROTG 460 型傅里葉紅外光譜儀 ( 美國 Nicolet 公司) ; HP5989B 型和5975I 型質(zhì)譜儀( Agilent 公司) ; EA2400Ⅱ元素分析儀( 美國 Perkin Elmer 公司) 。
對碘苯胺為工業(yè)級，過氧化氫溶液為優(yōu)級純，其余試劑均為分析純。
1. 2 合成方法及結(jié)構(gòu)表征
1. 2. 1 4-碘-氯乙酰苯胺( 10) 的合成
將 7. 89 g( 36 mmol) 化合物 9、30 mL 氯仿和6 mL 三乙胺加入 100 mL 燒瓶中溶解，于 0 ℃ 滴入 4. 13 g( 36 mmol) 氯乙酰氯。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌 2 h，抽濾，用水洗滌 3 次。烘干，得8. 73 g 白 色 粉 末，收 率 82. 0% ，m. p. 192. 0 ～194. 0 ℃ ( 文獻(xiàn)［16］值: 194. 0 ～ 195. 0 ℃) 。IR( KBr) ，ν，cm－ 1: 3 307( N—H) ，3 076( 苯環(huán)上的C—H) ，2 949，2 852 ( —CH2—的 C—H) ，1 672( —CONH—的 C O) ，1 611，1 586，1 484( 芳環(huán)骨架吸收) ，818( 苯環(huán)對位二取代 C—H) ，495( C—I) 。1HNMR ( 500 MHz，CDCl3) ，δ: 4. 19( s，2H，CH2) ; 7. 34 ( d，2H，J = 8. 7 Hz，ArH) ; 7. 67( d，2H，J =8. 7 Hz，ArH) ; 8. 20( s，1H，NH) 。
1. 2. 2 N-( 4-碘苯氨基甲酰甲基) 吡啶四氟硼酸鹽( 13) 的合成
將7. 98 g( 27 mmol) 化合物10 和50 mL 無水乙腈加入 100 mL 三口燒瓶中，磁力攪拌下加入5. 34 g( 67. 5 mmol) 無水吡啶，于無水氯化鈣保護(hù)下，回流反應(yīng)5 h。反應(yīng)畢，蒸出乙腈和過量吡啶，放冷。加 10 mL 水溶解氯鹽，再向該溶液中加入2. 96 g( 27 mmol) NaBF4配成的水溶液 20 mL，室溫?cái)嚢?nbsp;15 min。抽濾，得白色濾餅，用水洗兩次。烘 干，得 10. 45 g 白 色 粉 末，收 率 90. 9%，m. p. 176. 0 ～ 178. 0 ℃ 。IR( KBr) ，ν，cm－ 1: 3 365( N—H) ，3 098，3 057( 吡啶環(huán)上的 C—H) ，3 076( 苯 環(huán) 上 的 C—H) ，2 927，2 853 ( —CH2—的C—H) ，1 705 ( —CONH—中的 C O) ，1 605，1 587，1 488( 芳環(huán)骨架吸收) ，815( 苯環(huán)對二取代C—H) ，496 ( C—I ) 。1HNMR ( 500 MHz，DMSO-d6) ，δ: 5. 63 ( s，2H，CH2) ; 7. 42 ( d，2H，J = 8. 7Hz，ArH) ; 7. 70( d，2H，J = 8. 7 Hz，ArH) ; 8. 23( t，2H，J = 7. 4 Hz，Py—H) ; 8. 70 ( t，1H，J = 7. 8 Hz，Py—H) ; 9. 03 ( d，2H，J = 5. 6 Hz，Py—H) ; 10. 79( s，1H，NH) 。13CNMR ( 125 MHz，DMSO-d6) ，δ:62. 1，87. 6，121. 3，127. 4，137. 8，137. 9，146. 2，146. 4，163. 6。MS，m / z ( % ) : 339. 0 ( 9) ［M+－BF－4］，261. 0( 19) ［M+－ BF－4－ C5H4N］，246. 0( 17) ［p － IC6H4NHC 帒O+］，245. 0 ( 100) ［p －IC6H4N C O ·+］，219. 0 ( 100) ［p －IC6H4NH2］+·，218. 0( 10) ［p － IC6H4NH］+，120. 1( 4) ［C5H5NCH C O］+，93. 1 ( 35 )［PhNH2］+·，92. 1 ( 51) ［PhNH］+，79. 1 ( 94 )［C5H5N］+·。元素分析，C13H12BF4IN2O，實(shí)測值( 計(jì)算值) ，%: C 36. 78( 36. 66) ; H 2. 75( 2. 84) ; N6. 61( 6. 58) 。
1. 2. 3 3-甲基-1-( 4-碘苯氨基甲酰甲基) 咪唑四氟硼酸鹽( 14) 的合成
試驗(yàn)步驟與化合物 13 的合成類似。白色粉末，收 率 89. 3%，m. p. 167. 3 ～ 167. 7 ℃。IR( KBr) ，ν，cm－ 1: 3 349( N—H) ，3 165，3 114( 咪唑環(huán)上的 C—H) ，1 698( —CONH—中的 C O) ，1 601，1 579，1 487( 芳環(huán)骨架吸收) ，824( 苯環(huán)對二取代 C—H) ，501( C—I) 。1HNMR ( 500 MHz，DMSO-d6) ，δ: 3. 92 ( s，3H，CH3) ; 5. 19 ( s，2H，CH2) ; 7. 41 ( d，2H，J = 8. 7 Hz，ArH) ; 7. 69 ( d，2H，J = 8. 7 Hz，ArH) ; 7. 72( d，1H，J = 1. 4 Hz，咪唑—H) ; 7. 73( d，1H，J =1. 4 Hz，咪唑—H) ;9. 08 ( s，1H，咪唑—H) ; 10. 60 ( s，1H，NH) 。13CNMR ( 125 MHz，DMSO-d6) ，δ: 35. 8，51. 2，87. 6，121. 3，123. 0，123. 9，137. 6，137. 8，138. 1，163. 9。MS，m / z ( % ) : 342 ( 1) ［M+－ BF－4］，246. 0( 14) ［p － IC6H4NHC 帒O+］，245. 0( 100)［p － IC6H4N C O·+］，219. 0 ( 100) ［p －IC6H4NH2］+·，218. 0( 6) ［p － IC6H4NH］+，122. 5( 6) ［M+－ BF－4－ IC6H4NH － H ］，118. 1 ( 31 )［C6H4NHC 帒O+］，92. 1 ( 80) ［PhNH］+，82. 1( 68) ［1 － 甲 基 咪 唑］。元 素 分 析，C12H13-BF4IN3O，實(shí)測值( 計(jì)算值) ，% : C 33. 65( 33. 60) ;H 3. 10( 3. 06) ; N 9. 77( 9. 80) 。
1. 2. 4 N-［( 4-二乙酰氧基碘) 苯氨基甲酰甲基］吡啶四氟硼酸鹽( 15) 合成
在 50 mL 燒瓶中加入 13. 5 mL 乙酸酐，磁力攪拌下水浴升溫至 30 ℃，滴加 6. 2 mL 35% 過氧化氫溶液，控制滴速使溫度在 40 ℃以下。滴完，反應(yīng)液在40 ℃磁力攪拌下反應(yīng)5 h，后于10 ℃以下緩慢加入 10. 65 g( 25 mmol) 化合物 13。該混合物在室溫下反應(yīng)12 h，再于40 ℃反應(yīng)3 h，反應(yīng)液 50 ℃減壓濃縮至近干，放冷，用二氯甲烷洗滌兩次，抽濾，濾餅干燥得 10. 28 g 淡黃色固體，收率 75. 6%。m. p. 146. 0 ～147. 0 ℃。IR( KBr) ，ν，cm－ 1: 3 365( N—H) ，3 098，3 057( 吡啶環(huán)上的C—H ) ，3 075 ( 苯 環(huán) 上 的 C—H ) ，1 705( —CONH—中的 C O) ，1 631( —COCH3中的C O) ，1 273，1 063( C—O) 。1HNMR( 500 MHz，DMSO-d6) ，δ: 1. 91( s，6H，2CH3CO) ; 5. 43( s，2H，CH2) ; 7. 37 ( d，2H，J = 8. 5 Hz，ArH) ; 7. 64 ( d，2H，J = 8. 5 Hz，ArH) ; 8. 14 ( t，2H，J = 7. 0 Hz，Py—H) ; 8. 63 ( t，1H，J = 7. 6 Hz，Py—H) ; 8. 95( d，2H，J = 6. 0 Hz，Py—H) ; 10. 75( s，1H，NH) 。13CNMR ( 125 MHz，DMSO-d6) ，δ: 20. 9，62. 6，92. 4，124. 3，127. 2，135. 8，136. 7，145. 8，146. 1，163. 2，173. 5。MS，m / z ( % ) : 339 ( 2) ［M+－ BF－4－2OAc］，277 ( 2) ［AcOIC6H4NH］+，261( 12) ［M+－BF－4－ C5H4N］，246 ( 4) ［p － IC6H4NHC帒 O+］，245( 26) ［p － IC6H4N C O·+］，219( 91) ［p －IC6H4NH+2］，218 ( 9) ［p － IC6H4NH］+，120 ( 2)［C5H5NCH C O］+，93 ( 7) ［PhNH2］+·，92( 25) ［PhNH］+，79. 0( 100) ［C5H5N］+·。元素分析，C17H18BF4IN2O5，實(shí) 測 值 ( 計(jì) 算 值) ，%:C 37. 66( 37. 53) ; H 3. 29( 3. 33) ; N 5. 18( 5. 15) 。
1. 2. 5 3-甲基-1-［( 4-二乙酰氧基碘) 苯氨基甲酰甲基］咪唑四氟硼酸鹽( 16) 的合成
試驗(yàn)步驟與化合物 15 的合成類似。白色固體，收 率 73. 4%，m. p. 160. 0 ～ 162. 0 ℃。IR( KBr) ，ν，cm－ 1: 3 321( N—H) ，1 687( —CONH—中的 C O) ，1 629 ( —COCH3中的 C O) ，1 587，1 485，1 438( 芳環(huán)骨架吸收) ，817( 苯環(huán)對二取代 C—H) ，496( C—I) 。1HNMR ( 500 MHz，D2O) ，δ: 2. 00 ( s，6H，2CH3CO ) ; 3. 86 ( s，3H，CH3) ; 5. 14( s，2H，CH2) ; 7. 20( d，2H，J =8. 5 Hz，ArH) ; 7. 39( s，1H，咪唑—H) ; 7. 42( s，1H，咪唑—H) ; 7. 69( d，2H，J = 8. 5 Hz，ArH) ; 8. 89( s，1H，咪唑—H) ; 10. 48 ( s，1H，NH) 。13CNMR( 125 MHz，DMSO-d6) ，δ: 20. 8，35. 9，51. 5，92. 3，123. 0，124. 2，124. 9，136. 1，136. 9，138. 0，163. 7，173. 3。MS，m / z( % ) : 342( 2) ［M+－ BF－4－ 2OAc］，246. 0( 4) ［p － IC6H4NHC 帒O+］，245. 0( 27) ［p －IC6H4N C O ·+］，219. 0 ( 100) ［p －IC6H4NH2］+·，218. 0( 7) ［p － IC6H4NH］+，122. 5( 5) ［M+－ BF－4－ IC6H4NH － H ］，118. 1 ( 26 )［C6H4NHC 帒O+］，92. 1 ( 39) ［PhNH］+，82. 1( 60) ［1 － 甲 基 咪 唑］。元 素 分 析，C16H19-BF4IN3O5，實(shí) 測 值 ( 計(jì) 算 值 ) ，%: C 35. 25( 35. 13) ; H 3. 49( 3. 50) ; N 7. 69( 7. 68) 。
2 結(jié)果與討論
2. 1 縛酸劑對酰化反應(yīng)的影響
文獻(xiàn)［17］在合成化合物 10 時(shí)用三乙胺作為縛酸劑。但考慮到在吡啶離子負(fù)載的 DIB 試劑合成過程中，吡啶作為反應(yīng)物，在合成化合物 10時(shí)如果用吡啶作縛酸劑，過量吡啶不會(huì)對后續(xù)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響; 另一方面，反應(yīng)結(jié)束后水洗操作也可將過量吡啶洗去。因此，嘗試用吡啶作為縛酸劑進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果見表 1。
由表 1 可見，采用三乙胺作縛酸劑，收率較高，但純度稍差; 采用吡啶作縛酸劑，收率較低。同時(shí)在合成咪唑離子負(fù)載的 DIB 試劑時(shí)，引入吡啶也會(huì)對產(chǎn)物的純度產(chǎn)生影響，相比之下，仍選用三乙胺作縛酸劑。
2. 2 合成吡啶離子負(fù)載的 DIB 試劑的反應(yīng)條件探討
2. 2. 1 吡啶用量對化合物 13 收率的影響
試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)化合物 11 易于吸濕，在空氣中不穩(wěn)定。因此需將其轉(zhuǎn)換為穩(wěn)定的四氟硼酸鹽 13 保存，即采用一鍋法合成化合物 13。
文獻(xiàn)報(bào)道［11］，乙腈作溶劑，1-甲基咪唑和 4-溴甲基碘苯在 60 ℃下反應(yīng) 6 h，純化得固體 1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑溴鹽，再于丙酮中和NaBF4發(fā)生陰離子交換得到 1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑四氟硼酸鹽，合計(jì)產(chǎn)率 91. 2%。而在化合物 13 的合成中，當(dāng)乙腈作溶劑，n( 10) ∶ n( 吡啶) =1∶ 1時(shí)，60 ℃下反應(yīng) 68 h 才得到化合物 11，化合物 11 于水中和 NaBF4發(fā)生陰離子交換得化合物 13，兩步總收率僅為 69. 4%。因此需適當(dāng)提高反應(yīng)溫度?？疾?nbsp;70 ℃下反應(yīng) 16 h 時(shí)吡啶用量對化合物 13 收率的影響，結(jié)果見表 2。
由表 2 可見，n( 10) ∶ n( 吡啶) = 1∶ 2. 5 是較佳的反應(yīng)條件，再加大吡啶的用量并不顯著提高化合物 13 的收率。
2. 2. 2 反應(yīng)溫度對化合物 13 收率的影響
當(dāng) n( 10) ∶ n( 吡啶) =1∶2. 5，反應(yīng) 5 h 時(shí)，考察反應(yīng)溫度對化合物13 收率的影響，結(jié)果見表3。
由表 3 可見，當(dāng)溫度為 85 ℃也即回流時(shí)，可以得到高收率的產(chǎn)物。
2. 2. 3 反應(yīng)時(shí)間對化合物 13 收率的影響
當(dāng) n( 10) ∶ n( 吡啶) = 1∶ 2. 5，于回流條件下反應(yīng)時(shí)，考察反應(yīng)時(shí)間對化合物 13 收率的影響，結(jié)果見表 4。
表4 數(shù)據(jù)表明，反應(yīng)的最佳時(shí)間為5 h。超過5 h 之后再延長時(shí)間，收率不再增加。
2. 3 陰離子交換反應(yīng)溶劑的選擇
文獻(xiàn)［11］報(bào)道了以丙酮為溶劑，1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑溴鹽和 NaBF4反應(yīng)制備 1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑四氟硼酸鹽的方法，需要回流60 h。該方法利用了產(chǎn)物［1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑四氟硼酸鹽］溶于丙酮，而生成的 NaBr不溶于丙酮的特點(diǎn)，使反應(yīng)向生成物方向移動(dòng)。由于反應(yīng)物［1-甲基-3-( 4-碘苯甲基) 咪唑溴鹽和NaBF4］在丙酮中的溶解度較小，所以反應(yīng)時(shí)間長。而本文中的反應(yīng)物11、12 和 NaBF4在丙酮中溶解度也較小，若采用丙酮作溶劑反應(yīng)時(shí)間很長。MacFarlane 等［18］用吡咯烷碘鹽與二( 三氟甲基磺酰) 亞胺鋰鹽反應(yīng)，在水中進(jìn)行陰離子交換，合成了 4 種吡咯烷陽離子與陰離子 NTf－2構(gòu)成的離子液體，產(chǎn)物不溶于水，得到了較純的離子液體。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物 11 和 12 溶于水，而產(chǎn)物 13 和 14在水中溶解度小。嘗試以水為溶劑，發(fā)生陰離子交換，室溫反應(yīng) 15 min 得產(chǎn)物 13 和 14 收率很高，反應(yīng)時(shí)間大大縮短。由此可見，陰離子交換選水作溶劑得到了理想的結(jié)果。
2. 4 化合物的 IR 譜
在吡啶離子負(fù)載的試劑制備試驗(yàn)中，IR 譜數(shù)據(jù) 表 明，化 合 物 10、13 和 試 劑 15 中—CONH—的 C O 分別在 1 672、1 705 和 1 705cm－ 1有 強(qiáng) 吸 收 峰?；?nbsp;合 物 13 和 試 劑 15 中—CONH—的 C O 吸收峰波數(shù)比化合物 10 大，原因在于化合物13 和試劑15 中氮正離子與 α-碳相連之后，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)比化合物 10 中的氯原子強(qiáng)，使 C O 成鍵電子向鍵的幾何中心靠近，C O 極性降低，而雙鍵性增強(qiáng)，νC O位于高頻端。在咪唑離子負(fù)載的試劑制備試驗(yàn)中，相應(yīng)化合物的 IR 譜數(shù)據(jù)也存在類似的現(xiàn)象。
3 結(jié)論
本文首次在離子負(fù)載的二( 乙酰氧基) 碘苯試劑中引入酰胺官能團(tuán)，成功合成了兩種新的離子負(fù)載的含酰胺鍵的新型 DIB 試劑，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該試劑以固體形式存在，便于試劑純化，可以回收再生循環(huán)利用。
最佳反應(yīng)條件是: 酰化反應(yīng)以三乙胺作縛酸劑; 合成化合物 11、12 時(shí)，以乙腈作溶劑，n( 10) ∶n( 吡啶或 1-甲基咪唑) = 1∶ 2. 5，回流 5 h; 化合物13、14 通過在水中發(fā)生陰離子交換得到; 新的離子負(fù)載的新型 DIB 試劑 15、16 由化合物 13、14 在新制 過 氧 乙 酸 中 反 應(yīng) 制 得?？?nbsp;收 率 分 別 為56. 3% 和 53. 7% 。
用水代替丙酮作溶劑發(fā)生陰離子交換，既彌補(bǔ)了化合物 11 吸濕帶來的不足，使反應(yīng)時(shí)間由60 h 乃至更長縮短為 15 min，也減少了對環(huán)境的污染，符合綠色化學(xué)的要求。
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來源：中國化學(xué)試劑網(wǎng)
