1913年J.J.Thomson制成第一臺質(zhì)譜儀,用其發(fā)現(xiàn)了20Ne,22Ne同位素。1919年第一臺質(zhì)譜儀是英國科學家弗朗西斯·阿斯頓于1919年制成的。阿斯頓用這臺裝置發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素,研究了53個非放射性元素,發(fā)現(xiàn)了天然存在的287種核素中的212種,第一次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲1922年諾貝爾化學獎。早期的質(zhì)譜儀主要是用來進行同位素測定和無機元素分析,二十世紀四十年代以后開始用于有機物分析,六十年代出現(xiàn)了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,使質(zhì)譜儀的應用領域大大擴展,開始成為有機物分析的重要儀器。計算機的應用又使質(zhì)譜分析法發(fā)生了奔騰變化,使其技術(shù)更加成熟,使用更加方便。八十年代以后又出現(xiàn)了一些新的質(zhì)譜技術(shù),如快原子轟擊電離子源,基質(zhì)輔助激光解吸電離源,電噴霧電離源,大氣壓化學電離源,以及隨之而來的比較成熟的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,感應耦合等離子體質(zhì)譜儀,富立葉變換質(zhì)譜儀等。這些新的電離技術(shù)和新的質(zhì)譜儀使質(zhì)譜分析又取得了長足進展。目前質(zhì)譜分析法已廣泛地應用于化學、化工、材料、環(huán)境、地質(zhì)、能源、藥物、刑偵、生命科學、運動醫(yī)學等各個領域。
四極桿質(zhì)譜儀,QMS
QMS是最常見的質(zhì)譜儀器,定量能力突出,在GC-MS中QMS占絕大多數(shù)。
優(yōu)點:
結(jié)構(gòu)簡單、成本低;
維護簡單;
SIM功能的定量能力強;
是多數(shù)檢測標準中采用的儀器設備。
缺點:
無串極能力,定性能力不足;
分辨力較低(單位分辨),存在同位素和其他m/z近似的離子干擾。
速度慢;
質(zhì)量上限低(小于1200u)。
典型產(chǎn)品:
沃特世Xevo TQ-S系列:革命性StepWave技術(shù),想在難以想象的低濃度下更準確、更穩(wěn)定、重復性更高地分析化合物?沒問題!
舜宇恒平MSQ8100型臺式GC/MS: 高精度溫度控制和快速升降溫,最高30000u/s的掃描采集速度,即使是尖銳的色譜峰也能穩(wěn)定采集。
飛行時間質(zhì)譜儀,TOFMS
TOFMS是速度最快的質(zhì)譜儀,適合于LC-MS方面的應用。
優(yōu)點:
分辨能力好,有助于定性和m/z近似離子的區(qū)別,能夠很好的檢測ESI電噴霧離子源產(chǎn)生多電荷離子;
速度快,每秒2~100張高分辨全掃描(如50~2000u)譜圖,適合于快速LC系統(tǒng)(如UPLC);
質(zhì)量上限高(6000~10000u)。
缺點:
無串極功能,限制了進一步的定性能力;
售價高于QMS;
較精密,需要認真維護。
典型產(chǎn)品:
天瑞iTOFMS-1G:是中國首款具有完全自主產(chǎn)權(quán)的商品化小型臺式電子轟擊離子源-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用儀。具有高分辨、高靈敏度和高采集速度的優(yōu)異功能,實現(xiàn)了與快速氣相色譜的完美對接。
珀金埃爾默的AxION 2 TOF MS:精確的質(zhì)量分析性能和超寬的動態(tài)線形范圍,采集速率高,能進行快速色譜分析。
三重四極桿質(zhì)譜儀,QqQ
QqQ質(zhì)譜給四極桿質(zhì)譜儀在保留QMS原有定量能力強的特點上,提供了串級功能,加強了質(zhì)譜的定性能力,檢測標準中常作為QMS的確認檢測手段。
優(yōu)點:
有串極功能,定性能力強;
定量能力非常好,MRM信噪比高于QMS的SIM;
是常用的QMS結(jié)果確認儀器;
除一般子離子掃描功能外,QQQ還具有SRM、MRM、母離子掃描、中性丟失(Neutral loss)等功能(離子阱不行)對特征基團的結(jié)構(gòu)研究有很大幫助。
缺點:
分辨力不足,容易受m/z近似的離子干擾;
售價較高;
需要認真維護。
典型產(chǎn)品:
SCIEX Triple Quad? 5500 LC/MS/MS 系統(tǒng): 據(jù)說是市場上靈敏度最高的三重四極桿質(zhì)譜?在復雜基質(zhì)的混合物分析中,仍具有高靈敏度和極強的耐用性。
四極離子阱,QTrap
技術(shù)上而言,在傳統(tǒng)QQQ的四極桿中加入了輔助射頻,可以做選擇性激發(fā);或者就功能而言,為QQQ提供了多級串級的功能
優(yōu)勢:
同時具備MRM、SRM、中性丟失和多級串級功能,非常適合于未知樣品的結(jié)構(gòu)解析
缺點:
分辨力還是低了點
典型產(chǎn)品:
ABI/Sciex, QTrap5500系列質(zhì)譜:世界上最靈敏的離子阱系統(tǒng)。
線性離子阱,Linear Ion Trap
傳統(tǒng)3D離子阱的增強版本
優(yōu)點:
相對于傳統(tǒng)3D離子阱,靈敏度高10倍以上;
多級串級質(zhì)譜。
缺點:
相對于QqQ,還是不能做MRM、中性丟失等特征基團篩選功能。
典型產(chǎn)品:
Thermo公司的LTQ XL線性離子阱質(zhì)譜儀:增強型二維線性離子阱質(zhì)譜儀,擁有無與倫比的靈敏度和超快的周期時間,可以保證在最短的時間內(nèi)用最少的樣品得到最多的質(zhì)譜信息
線型離子阱和三維離子阱的比較
這個比較可能是很少有的一邊倒的場面——線型離子阱的靈敏度、分辨力、速度、通量等指標均優(yōu)于傳統(tǒng)的3D離子阱。
自從2003年Finnigan公司推出了LTQ線型離子阱之后,由于專利的問題其他公司不能生產(chǎn)線型離子阱,一時間眾多廠家的3D離子阱銷量下降很多。3D離子阱的市場被線型離子阱蠶食的非常嚴重,特別是在中國質(zhì)譜市場,由于用戶愛追新潮、求大求好,線型離子阱在中國賣的很好。以至于在很多時候Bruker和Agilent的離子阱廣告都看不見了。但是實際上線型離子阱在國外并不是非常流行,特別是一些離子阱的老用戶,由于已經(jīng)習慣了離子阱的指標,對于價錢高很多的線型離子阱往往只叫好不出手,寧可買只要3/5價錢的LCQ這種老式3D離子阱。
四極桿飛行時間串聯(lián)質(zhì)譜,QTOF
QTOF以QMS作為質(zhì)量過濾器,以TOFMS作為質(zhì)量分析器。
優(yōu)點:
能夠提供高分辨譜圖;
定性能力好于QqQ;
速度快,適合于生命科學的大分子量復雜樣品分析。
缺點:
成本高;
需要仔細維護。
典型產(chǎn)品:
Agilent 6545 Q-TOF LC/MS 系統(tǒng):更高的分離能力和靈敏度,比前代的常規(guī)分析儀器高 5 倍,快速強大的自動調(diào)諧功能,在小分子化合物分析方面可獲最佳結(jié)果。
布魯克impact II四極桿飛行時間質(zhì)譜儀:50 GBit/sec 的采樣速率,高分辨率下的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)采集也沒問題,適合高通量定量方面的應用。
這一點是德國布魯克的Maxis超高分辨QTOF的賣點——在每秒20譜圖的速度下保持6萬分辨力。
離子阱-飛行時間質(zhì)譜,Trap TOF
以3D離子阱作為質(zhì)量選擇器和反應器,結(jié)合了離子阱的多級質(zhì)譜能力和飛行時間質(zhì)譜的高分辨能力
優(yōu)點:
同時具有多級串級和高分辨能力,適合于未知樣品的定性工作,如糖蛋白的定性。
缺點:
由于離子阱容量限制,對于混合樣品的靈敏度欠佳;
定量能力弱。
典型產(chǎn)品:
島津LCMS-IT-TOF質(zhì)譜儀:貌似200萬以上?用過的同學表示這個儀器作精確分子量挺不錯的,不用lock mass。但軟件界面太多,有點擠,買個超大的顯示器24寸以上比較好。這個儀器MSMS碎片不是太豐富,正負極可以高速切換。
磁質(zhì)譜,Sector MS
磁質(zhì)譜的定量能力是各種質(zhì)譜中最強的?,F(xiàn)在已較少使用,僅用于地質(zhì)元素和痕量二惡英的檢測。
優(yōu)點:
技術(shù)經(jīng)典、成熟,NIST等MS庫采用的儀器;
分辨力非常好(100k,m/&Delta m FWHM),干擾少;
靈敏度高,定量能力是各種質(zhì)譜中最好的。
缺點:
體積、重量大;
售價很高;
速度慢;
維護復雜,很費電。
典型產(chǎn)品:
英國MSI的AUTOCONCEPT GC-MS:Autoconcept比任何同類產(chǎn)品占用更少的場地面積,無需額外的分析實驗室空間。在同類產(chǎn)品中Autoconcept以最小尺寸而著稱。
傅立葉變換質(zhì)譜儀,F(xiàn)T-ICR-MS
質(zhì)譜中的貴族,質(zhì)量精度超級好,幾個月都不需要校正。但是價格也是貴的讓人心寒啊。
傅立葉變換質(zhì)譜儀的分辨能力最高,常作為高端科學研究的裝備。
優(yōu)點:
能夠做多級串級,定性能力極好;
分辨力極高;
靈敏度很好。
缺點:
體積重量大;
售價極高;
速度也較慢;
維護費用非常昂貴。
典型產(chǎn)品:
布魯克solariX XR傅立葉變換質(zhì)譜儀——超高分辨FT-ICR MS:提供罕見的全范圍離子穩(wěn)定性和高達千萬級的研究極分辨率,對化合物同位素精細結(jié)構(gòu)進行深入分析,獲得確認元素組成的詳細信息。
靜電場傅立葉變換質(zhì)譜,Orbitrap
優(yōu)點:
高分辨,60k~120kFWHM,質(zhì)量精度高;
相對FT-ICR而言,價格稍低(~450kUSD)。
缺點:
不能單獨做串級;
分辨力、靈敏度、質(zhì)量穩(wěn)定性等離FT-ICR還有距離。
典型產(chǎn)品:
Thermo Orbitrap系列質(zhì)譜;
Thermo ScientificTM Q ExactiveTM GC Orbitrap GC-MS/MS系統(tǒng):不僅具有三重四桿GC-MS的定量能力,還具備Orbitrap技術(shù)才能提供的高質(zhì)量精度、全掃描高分辨率、準確質(zhì)量數(shù)能力。
Orbitrap和FT-ICR-MS的技術(shù)比較:Orbitrap與原有的“超導磁鐵傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜”(SC FT-ICR-MS,常說的FTMS)有類似的地方也有許多不同。Orbitrap相當于一臺輕量級FTMS,它的維護簡單,相當于TOF;指標方面略遜于FTMS,但是比一般質(zhì)譜要好。Orbitrap的分辨力比FTMS低。兩種質(zhì)譜的采樣速度相當,但比TOF和四極桿、離子阱慢的多。Orbitrap和FTMS都可以通過減少采樣時間來提高速度,但這是以犧牲分辨力為代價的。
來源于:質(zhì)譜