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液相色譜儀紫外檢測(cè)器最小檢測(cè)限的測(cè)量不確定度評(píng)定

• 發(fā)布日期：2016/10/7 14:40:25 閱讀次數(shù)：1162

• 一、概述

  1.測(cè)量依據(jù)

  JJG705-2002《液相色譜儀檢定規(guī)程》。

  2.環(huán)境條件

  溫度為15℃～30℃，相對(duì)濕度為20%～85%。

  3.測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)

  1×10^-7g/mL的萘/甲醇溶液，不確定度為4%。

  4.被測(cè)對(duì)象

  液相色譜儀，定性RSD₆不超過(guò)1.5%，定量RSD₆不超過(guò)3.0%%

  5.測(cè)量方法

  用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、微量進(jìn)樣器檢測(cè)液相色譜儀最小檢測(cè)質(zhì)量濃度。

  二、測(cè)量模型

  
  

  1.概述

  選用C18反相色譜柱，以100%甲醇為流動(dòng)相，流量為1.0mL/min，紫外檢測(cè)器的波長(zhǎng)選在254nm，檢測(cè)靈敏度調(diào)到最靈敏擋，開機(jī)預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后，用微量注射器從進(jìn)樣口注入20μL、1×10^-7g/mL的萘-甲醇，按規(guī)程公式計(jì)算最小檢測(cè)質(zhì)量濃度C_i。

  2.測(cè)量模型

  

  
  式中:N_d——基線噪聲峰高；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度；H——標(biāo)準(zhǔn)溶液峰高；V——進(jìn)樣量體積。

  三、輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定

  
  

  1.輸入量c的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel(c)的評(píng)定

  輸入量c的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來(lái)源于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度，可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值證書給出的定值不確定度來(lái)評(píng)定，因此采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。

  標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給出的定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度為4%，包含因子k=3，則

  u_rel(c)=4%/3=0.013%

  2.輸入量h的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel(h)的評(píng)定

  
  

  輸入量h的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來(lái)源于樣品峰高的測(cè)量重復(fù)性。連續(xù)測(cè)量6次，得到的結(jié)果分別為22.95、24.63、24.43、23.65、24.87、23.73，采用A類方法進(jìn)行評(píng)定。

  

  
  

  單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差

  
  

  

  
  在重復(fù)性條件下連續(xù)測(cè)量6次，以6次測(cè)量算術(shù)平均值作為測(cè)量結(jié)果，則可得到輸入量H的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u_rel(H)=

  3.輸入量N_d的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel(N_d)的評(píng)定

  輸入量N_d是色譜工作站記錄基線噪聲，實(shí)踐證明其不確定度優(yōu)于1%。

  4.微量進(jìn)樣器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel(V)

  按JJG705-2002的要求，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于±2%，按三角形分布，u_rel(V)=2%/=0.8%。

  四、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

  
  

  輸入量c、H、N_d、V彼此獨(dú)立，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel(C_i)可按下式得到

  

  
  

  五、擴(kuò)展不確定度的評(píng)定

  
  

  取k=2，則擴(kuò)展不確定度U_95r=k×u_rel(C_i)=3.8%

  六、測(cè)量不確定度的報(bào)告與表示

  
  

  在該條件下測(cè)得最小檢測(cè)限質(zhì)量濃度為

  C_L=8.3×10^-9g/mL

  液相色譜儀紫外檢測(cè)器最小檢測(cè)濃度為C_L=8.3×10^-9g/mL時(shí)的測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為

  U=3.8%(k=2)