二氧化氮在室溫下為紅棕色氣體，易溶于水且具有刺激性氣味。二氧化氮除自然來源外，主要來自于燃料的燃燒、城市汽車尾氣排放。該物質對環(huán)境有危害，特別是對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。本文探討了用鹽酸萘乙二胺比色法與分光光度法檢測蔬菜生產場所空氣中二氧化氮的方法。
一、材料與方法
1.原理
空氣中二氧化氮被串聯(lián)的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反應生成粉紅色偶氮染料，在一定范圍內其吸光度與空氣中二氧化氮的濃度成正比，在540nm波長下，與標準系列比色定量。
2.儀器與試劑
日本島津UV-1700紫外可見分光光度計；KC-6120型便攜式空氣采樣器，流量范圍為(0.1～1.0)L/min；10mL多孔玻板吸收瓶；10mL氧化瓶；10mL具塞比色管。
亞硝酸鈉(優(yōu)級純)；對氨基苯磺酸(優(yōu)級純)；(N-1-萘基)乙二胺鹽酸鹽(優(yōu)級純)；鹽酸羥胺溶液(分析純)；高錳酸鉀(分析純)。
3.溶液配制
(1)N-(1-萘基)乙二胺鹽酸貯備液，p(C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl)=1.00g/L:準確稱取N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽0.50g于500mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度。
(2)硫酸溶液，c(1/2H2SO4)=1mol/L:取15mL濃硫酸，緩慢加入500mL的水中，攪拌均勻，冷卻備用。
(3)顯色液:準確稱取5.0g對氨基苯磺酸，溶于200mL的40℃～50℃熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移入1000mL棕色容量瓶中，加入50mL的N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽貯備液和50mL冰乙酸，用水稀釋至刻度。
(4)吸收液:吸收液的吸光度應小于等于0.005。
顯色液的顏色受酸度的影響，實驗時用2.0mL顯色液，加入8.0mL水，測定吸收液的吸光度為0.004，故本方法選擇顯色液的用量為2.0mL。
(5)亞硝酸鹽標準貯備液:準確稱取在105℃下干燥2h的亞硝酸鈉0.3750g，加少量水溶解，轉入1000mL棕色容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液
。
(6)亞硝酸鹽標準工作液，
:準確吸取亞硝酸鹽標準儲備液1.00mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。臨用現(xiàn)配。
(7)酸性高錳酸鉀溶液，p(KMnO4)=25g/L:稱取25g高錳酸鉀于1000mL燒杯中，加入500mL水，稍微加熱使其全部溶解，然后加入1mol/L硫酸溶液500mL，攪拌均勻，貯于棕色試劑瓶中。
(8)鹽酸羥胺溶液，p=(0.2～0.5)g/L。
4.采樣
空氣中二氧化氮樣本采集于無公害農產品生產基地，采用1h短時間采樣。取一支10.0mL多孔玻板吸收瓶加入10.0mL吸收液，和一支10.0mL氧化瓶裝入10.0mL酸性高錳酸鉀溶液，用硅膠管將其串聯(lián)起來，放在采樣架上，以0.4L/min的速度抽取24L空氣樣本。空白吸收管裝入10.0mL吸收液同時帶至現(xiàn)場，不抽取空氣。
當空氣中二氧化硫濃度為氫氧化物濃度的30倍時，對二氧化氮的測定產生負干擾?？諝庵羞^氧乙酰硝酸酯(PAN)對二氧化氮的測定會產生正干擾。經實驗，采樣時在采樣瓶入口端串接一段(15～20)cm長的硅橡膠管，可排除干擾。
5.樣品分析
(1)樣品處理
將多孔玻板吸收瓶內樣品移至10mL具塞比色管中用水補充至標線，混勻，在室溫20℃以下放置40min，待測。
(2)標準曲線的繪制
取6支10mL具塞比色管，按表1配制好標準管后，分別移取相應體積的亞硝酸鈉標準工作液，加水至2.00mL，加入顯色液8.00mL，混勻，在暗處放置20min后在波長為540nm下測量吸光度。以二氧化氮含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。
<CTSM>表1
標準管的配制</CTSM>
(3)樣品測定
按一、5.(2)進行操作，對處理后的樣品和空白對照測定，由標準曲線查得二氧化氮質量，將采樣體積換算成標準狀況下的體積，求出空氣中二氧化氮的濃度。
二、結果與討論
1.方法的工作曲線
從配制的工作標準曲線(見圖1)結果可以看出，0～0.5μg/mL濃度范圍內具有良好的線性關系，回歸方程為Y=1.0089X+0.0073，相關系數(shù)為0.9999。
<CTSM>圖1工作標準曲線圖</CTSM>
2.方法的精密度與準確度實驗
在本方法的實驗條件下，對配制樣品進行多次檢測和樣品加標試驗，其精密度為0.103%，加標回收率為92%～104%，方法重現(xiàn)性良好，回收率滿意，可滿足分析要求。結果如表2、表3所示。
<CTSM>表2方法的精密度試驗</CTSM>
<CTSM>表3方法的準確度試驗</CTSM>
三、小結
本實驗建立的紫外可見光分光光度法測定空氣中的二氧化氮，操作快速簡便、實驗成本低，方法精密度高、準確度好，對無公害農產品產地環(huán)境空氣中二氧化氮的測定具有廣泛的適用性。
