由貴州省計量測試院和貴州省飲料酒行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站共同研制了白酒色譜成分分析標準物質(zhì)于2005年獲國家二級標準物質(zhì)證書([2005]標準物質(zhì)證字第0785號)和中華人民共和國制造計量器具許可證(國制標物10000720號)。
白酒色譜成分分析標準物質(zhì)的研制使我國白酒生產(chǎn)企業(yè)和各級質(zhì)量檢驗檢測機構(gòu)在白酒色譜分析上有一個可以溯源的標準,為白酒生產(chǎn)、質(zhì)量監(jiān)控和質(zhì)量鑒定提供了更為有效、準確、可靠的技術(shù)手段。
一、白酒色譜成分分析標準物質(zhì)在分析方面的應用
1.白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100012(混標)的應用
通過以上介紹可知白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100012主要用于白酒生產(chǎn)企業(yè)的氣相色譜儀分析方法的校準(作標準曲線),也可用于質(zhì)量監(jiān)督部門的檢驗檢測機構(gòu)對檢測白酒的氣相色譜儀的分析方法進行校準。
白酒色譜成分分析標準物質(zhì)還可以應用于其他行業(yè)和領(lǐng)域,如衛(wèi)生監(jiān)督、疾控部門用于白酒檢驗的氣相色譜儀的分析方法校準。過去我國曾發(fā)生多起用工業(yè)酒精配制劣質(zhì)白酒事件,給人民健康和生命安全帶來危害,衛(wèi)生部門、疾控部門在對突發(fā)事件的監(jiān)控中,需用氣相色譜儀檢測劣質(zhì)酒中的有害物質(zhì)和含量,并判斷有害物質(zhì)是否超標。
其他一些醫(yī)藥生產(chǎn)企業(yè)和藥品檢驗部門在分析、檢驗藥酒和保健酒時使用的氣相色譜儀也可以用白酒色譜成分分析標準物質(zhì)作標準曲線。隨著人們生活質(zhì)量的提高,藥酒和保健酒正逐漸被大眾所接受,而藥酒和保健酒對酒的選擇很重要。在《中國藥典》中明文規(guī)定:酒劑系指藥物用白酒浸出的澄清液體制劑,生產(chǎn)酒劑所用的白酒應符合有關(guān)部門關(guān)于白酒的質(zhì)量標準的規(guī)定,需要氣相色譜儀對所選的白酒進行檢測,同時還要對生產(chǎn)好的藥酒中的有毒醇類雜質(zhì)進行檢測。在一些汀劑、擦劑的分析中也需用氣相色譜儀測量其中的甲醇等的含量。在化妝品的檢驗和分析中,根據(jù)化妝品的國家標準,香水類及噴發(fā)膠系列化妝品,如乙醇含量較大時需用氣相色譜儀檢驗其中的甲醇等含量。在以上這些應用中,如各種純物質(zhì)(或?qū)φ掌?的純度達不到要求或不齊全的情況下,或者自己配制標準樣品較麻煩時,用白酒成分分析標準物質(zhì)對氣相色譜儀作校準曲線,可以很方便地對樣品進行檢測。
2.白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013(內(nèi)標)的應用
氣相色譜的定量檢測方法有標準樣校準法(或稱外標法)、歸一化法和內(nèi)標法三種。中華人民共和國國家標準《白酒分析方法》中規(guī)定用內(nèi)標法定量,所謂內(nèi)標法即在樣品中加入一定量的內(nèi)標物,用它與樣品中各組分相比從而計算出各組分的含量。所選擇的內(nèi)標物要求是樣品中不存在的一種物質(zhì),其色譜圖與被測組分完全分開,且保留時間與被測樣品相近,加入的量也要接近被測組分的含量。白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013能作為白酒生產(chǎn)企業(yè)、質(zhì)量檢驗檢測機構(gòu)、衛(wèi)生監(jiān)督、疾控部門和藥檢部門等的白酒色譜分析和檢測時加入的內(nèi)標物,也可用在這些部門的白酒分析的日常檢驗工作中直接加入到被測樣品中作內(nèi)標物使用,使用戶日常工作得到簡化,檢測質(zhì)量得到保證。
二、白酒色譜成分分析標準物質(zhì)在檢定方面的應用
白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013(內(nèi)標)的另一個應用是在氣相色譜儀的檢定工作中。在以上這些部門用于白酒分析、甲醇、乙醇及雜質(zhì)含量分析的氣相色譜儀,為了能更好地分析、分離各種微量成分,其色譜柱中固定相常采用能形成氫鍵的固定液和中等極性的酯類或聚酯類的固定液(如聚乙二醇、鄰苯二甲酸二壬酯等),擔體選用硅藻土型擔體(如白色擔體102)等,這類氣相色譜儀的檢定如果按照JJG700-1999《氣相色譜儀》檢定規(guī)程進行檢定,由于柱子的固定液(甲基硅氧烷:OV-101)不同,用JJG700-1999中規(guī)定的標準物質(zhì)正十六烷-異辛烷溶液或苯-甲苯溶液作檢出限和定量重復性檢定時就不會出峰,即儀器對樣品沒有響應。在日常檢定工作中,由于氣相色譜儀的生產(chǎn)廠家和型號較多,各種色譜柱的接頭不同,如果要換成JJG700-1999中要求的5%OV-101色譜柱或相近似的色譜柱,就需要準備許多根,價格不菲。氣相色譜儀的檢定周期是兩年,對不經(jīng)常使用的色譜柱檢定前還需用氣相色譜儀對備用的柱子進行干燥和老化等維護,我國南部和西部地區(qū)空氣濕度大,檢定前對色譜柱處理不好對儀器的檢定影響較大,基線噪聲和基線漂移就可能不合格,檢出限計算也就會不合格。我們過去也嘗試過使用各種轉(zhuǎn)換接頭,但使用起來很不方便且接頭處存在死體積問題。總之,不管是換柱子還是換轉(zhuǎn)換接頭,進行氣相色譜儀檢定時,要對柱箱溫度、汽化室溫度及檢測器溫度降溫后才能更換,然后再升溫至檢定條件,還要調(diào)節(jié)載氣、氫氣和空氣的流速,等儀器平衡后才能進行檢定,需要很多時間。如安裝時稍有不慎,常存在漏氣現(xiàn)象,還得重新安裝,浪費很多時間。有一些色譜柱是玻璃柱,更換時稍不注意容易破碎,所以檢定時一些單位提出質(zhì)疑:檢定時更換的測試柱如果不是用戶分析樣品時使用的柱子,檢定意義就不大,更不愿意更換柱子以免影響正常工作?,F(xiàn)在用白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013(內(nèi)標)直接進樣對氣相色譜儀進行檢定,就不需要更換柱子,不需要改變用戶的分析條件,可節(jié)約大量時間。該內(nèi)標是由乙酸正丁酯和60%的乙醇水溶液配制而成的,色譜圖只有乙醇和乙酸正丁酯兩個色譜峰,分離效果在各種酒柱上都很好。
將白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013(內(nèi)標)與甲醇-乙醇標準物質(zhì)比較,乙酸正丁酯-乙醇標準物質(zhì)的分析時間(出峰時間)要長些,但甲醇-乙醇標準物質(zhì)在大多數(shù)填充柱上甲醇峰和乙醇峰的分離效果不好,特別是在一些小企業(yè)購買的結(jié)構(gòu)簡單、價格便宜的氣相色譜儀上,由于填充柱較短和柱效不好,甲醇峰和乙醇峰更不好分開。另外甲醇的沸點較低,只有64.5℃,不穩(wěn)定易揮發(fā),所以用甲醇-乙醇標準物質(zhì)檢定氣相色譜儀作定量重復性項目時不好掌握,有時重復性檢定指標較差。與異丁醇-異戊醇標準物質(zhì)比較,在相同的分析條件下乙酸正丁酯-乙醇標準物質(zhì)的分析時間(出峰時間)要短些,兩種標準物質(zhì)的分離效果都很好。
用白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW(E)100013(內(nèi)標)檢定氣相色譜儀時,可適當提高氣相色譜儀的柱箱溫度、汽化室溫度、載氣流速等條件以縮短分析時間(出峰時間);在用毛細柱分析時,可適當增加分流比以得到較好的色譜圖形。