開鏈的飽和烴叫做烷烴。烷烴分子中的碳原子間以單鍵相連,其余的價(jià)鍵與氫結(jié)合而成的化合物,其通式為CnH2n+2。
一、同系列和同分異構(gòu)
1.同系列
上面列出的4個(gè)化合物具有同一個(gè)通式,結(jié)構(gòu)相似,在組成上相差CH2或它的倍數(shù),這些化合物組成了一個(gè)系列,叫做同系列。同系列中的各化合物互稱為同系物。
2.同分異構(gòu)
甲烷、乙烷、丙烷都只有一種結(jié)構(gòu),而丁烷有兩種結(jié)構(gòu),分別叫做正丁烷和異丁烷。前者是直鏈的化合物,后者則帶有支鏈。
像這種化合物具有相同的分子式,但具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象,叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象。這些化合物之間互稱為同分異構(gòu)體。有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象有多種形式,總的來說分為構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)兩大類。由于原子的連接次序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)叫做構(gòu)造異構(gòu),構(gòu)造異構(gòu)包括碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)以及官能團(tuán)的位置異構(gòu)。正丁烷與異丁烷屬于碳鏈異構(gòu)。
隨著烷烴分子中碳原子數(shù)目的增加,異構(gòu)體的數(shù)目也隨之增多。有機(jī)化合物的種類繁多,其原因之一就是同分異構(gòu)現(xiàn)象。例如戊烷有3種同分異構(gòu)體。
在上述幾個(gè)結(jié)構(gòu)式中,用a、b、d、e標(biāo)記的碳原子是有區(qū)別的。以a標(biāo)記的碳原子,只與1個(gè)碳原子直接相連,其他3個(gè)鍵都與氫原子結(jié)合,這種碳原子叫一級(1°)碳原子或伯碳原子;以b標(biāo)記的碳原子,則與2個(gè)碳原子直接相連,叫二級(2°)碳原子或仲碳原子;以d標(biāo)記的碳原子,與3個(gè)碳原子直接相連,叫三級(3°)碳原子或叔碳原子;e則是與4個(gè)碳原子直接相連的碳,叫四級(4°)碳原子或季碳原子。與伯、仲、叔碳原子相連的氫原子,相應(yīng)地稱為伯氫、仲氫和叔氫,不同級別氫原子的化學(xué)活性不同。
從烷烴分子中去掉一個(gè)氫原子后所余下的部分叫烷基,常用R一表示。例如,CH3一叫甲基,CH3CH2一叫乙基等。
二、命名
1.普通命名法
根據(jù)分子中的碳原子數(shù)目,稱為某烷。當(dāng)碳原子數(shù)目為1~10個(gè)時(shí),用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸來表示,超過10個(gè)碳原子時(shí),就用十一、十二、十三、……漢文數(shù)字表示。為了區(qū)分同分異構(gòu)體,用“正”字表示不含支鏈的化合物,用“異”字表示在碳鏈一端的第二位碳原子上帶有一個(gè)一CH3側(cè)鏈的化合物,而在鏈的一端第二位碳原子上連有兩個(gè)一CH3側(cè)鏈時(shí),則用“新”字表示。如戊烷的3個(gè)同分異構(gòu)體分別叫做正戊烷、異戊烷和新戊烷。
“正”、“異”這兩個(gè)冠字較常用,而“新”字僅適用于新戊烷和新己烷。烷烴分子中碳原子數(shù)目再多時(shí),有許多異構(gòu)體就無法用字首加以區(qū)別了。因此,普通命名法只適用于結(jié)構(gòu)比較簡單的烷烴的命名。
2.系統(tǒng)命名法
系統(tǒng)命名法是根據(jù)國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(international union of pure and applied chemistry簡寫為IUPAC)制定的命名原則,結(jié)合我國文字特點(diǎn)而制定的命名方法。
直鏈烷烴的系統(tǒng)命名法與普通命名法相同,但不加“正”字。對于帶有支鏈的烷烴則按以下原則命名:
(1)選擇主鏈在分子中選擇一條最長的碳鏈作主鏈,根據(jù)主鏈所含有的碳原子數(shù)叫做某烷。將主鏈以外的支鏈看作取代基。當(dāng)有幾條相同長度的碳鏈可供選擇時(shí),應(yīng)選擇支鏈較多的碳鏈作為主鏈。
(2)給主鏈碳原子編號從距離支鏈最近的一端開始用阿拉伯?dāng)?shù)字給主鏈上的碳原子編號,以確定取代基的位置。
(3)寫名稱將取代基的位置和名稱寫在母體名稱的前面,取代基的位置和名稱之間用一短線相連。當(dāng)有兩個(gè)或多個(gè)取代基時(shí),如果取代基不同時(shí),按“次序規(guī)則”將“較優(yōu)”基團(tuán)列在后面;如果取代基相同時(shí),要把定位數(shù)字用逗號隔開,并把取代基的數(shù)目合并起來用二、三等漢文數(shù)字表示,阿拉伯?dāng)?shù)字與漢文數(shù)字之間必須用短線分開。
根據(jù)“次序規(guī)則”排列較優(yōu)基團(tuán)的方法:
①將各取代基中與母體相連的原子按原子序數(shù)大小排列,原子序數(shù)大的為較優(yōu)基團(tuán),如O>C>H。
②如各取代基中與母體相連的第一個(gè)原子相同時(shí),則比較與該第一個(gè)原子相連的第二個(gè)原子,仍按原子序數(shù)排列,若第二個(gè)原子也相同,則比較第三個(gè)原子,依次類推。如甲基和乙基,與主鏈相連的第一個(gè)原子都是碳,則比較與第一個(gè)碳原子相連的其他原子的原子序數(shù),在甲基中與碳相連的分別是H9H9H9而在乙基中與碳相連的分別是C9H9H。碳的原子序數(shù)大于氫,所以與甲基相比,乙基為“較優(yōu)”基團(tuán)。
三、物理性質(zhì)
純物質(zhì)的物理性質(zhì)在一定條件下都有固定的數(shù)值,所以也常把這些數(shù)值稱作物理常數(shù)。
在常溫常壓((25℃,101325Pa)下,含1~4個(gè)碳原子的直鏈烷烴是氣體,5~17個(gè)碳原子的直鏈烷烴是液體,18個(gè)碳原子以上的直鏈烷烴是固體。
直鏈烷烴的沸點(diǎn)隨著相對分子質(zhì)量的增加而升高。一方面,烷烴分子間存在著作用力,分子間作用力的大小與分子間的接觸面積有關(guān),分子越大,分子的表面積就越大,分子間接觸的部分就越多,從而分子間的作用力也增強(qiáng)。另一方面,相對分子質(zhì)量越大,使分子運(yùn)動所需的能量也越高,所以沸點(diǎn)也隨之增高。在同分異構(gòu)體中,分支程度越高的,沸點(diǎn)越低。因?yàn)榉种С潭仍龈撸瑒t分子間的接觸面積減小,從而分子間的作用力減小。這些規(guī)律也同樣表現(xiàn)于其他系列的有機(jī)物中。
從丁烷開始,直鏈烷烴的熔點(diǎn)也隨相對分子質(zhì)量的增加而升高,但偶數(shù)碳原子的烷烴的熔點(diǎn)比奇數(shù)碳原子的烷烴升高得多。熔點(diǎn)的高低除與相對分子質(zhì)量有關(guān)外,還與分子的對稱性有關(guān)。偶數(shù)碳原子烷烴分子對稱性高,晶體中分子排列緊密,分子間作用力就大些,因此熔點(diǎn)高。
直鏈烷烴的相對密度隨相對分子質(zhì)量的增加逐漸增高,但都小于1。烷烴不溶于水,而易溶于氯仿、乙醚、苯等有機(jī)溶劑中。
四、化學(xué)性質(zhì)
烷烴的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,一般情況下,不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑等發(fā)生反應(yīng)。但在一定條件下,例如在高溫或有催化劑存在時(shí),烷烴也可以和一些試劑作用。
1.氧化反應(yīng)
烷烴可以在氧氣或空氣中燃燒,生成二氧化碳和水,并放出大量的熱量。因此,烷烴是重要的能源。
CnH2n+2+(3n+1)/2O2→燃燒nCO2+(n+1)H2O+熱能
低級烷烴(Cl~C6)蒸氣與空氣混合至一定比例時(shí),遇到明火或火花便燃燒而放出大量的熱,從而使生成的CO2及H2O急劇膨脹而發(fā)生爆炸,這是煤礦中發(fā)生爆炸事故的原因。甲烷的爆炸極限是5.53%~14%煤礦坑道必須保持良好的通風(fēng),家用煤氣或沼氣點(diǎn)火時(shí)應(yīng)該小心,防止發(fā)生爆炸事故。
2.氯代反應(yīng)
有機(jī)物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng),叫做取代反應(yīng)。取代反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)里的一種主要反應(yīng)類型。烷烴分子中的氫原子被氯原子取代的反應(yīng),稱為氯代反應(yīng)。
在日光或紫外光照射或在高溫條件下,烷烴能與氯發(fā)生取代反應(yīng)。例如:
CH4+Cl2—(光)→CH3C1+HCl
CH3Cl+Cl2—(光)→CH2C12+HCl
CH2C12+Cl2—(光)→CHC13+HCl
CHC13+Cl2—(光)→CC14+HCl
反應(yīng)中甲烷分子中的氫原子被逐步取代,直至生成CCl4。反應(yīng)很難控制在某一步,反應(yīng)產(chǎn)物是氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等的混合物,工業(yè)上常用作溶劑。
對于同一烷烴,不同級別的氫原子被取代的難易程度是不同的。不同級別氫原子氯代反應(yīng)活性次序?yàn)?°H>2°H>1°H。
五、自然界中的烷烴
甲烷廣泛存在子自然界,是天然氣和沼氣的主要成分。天然氣是蘊(yùn)藏在地層內(nèi)的可燃?xì)怏w,不同產(chǎn)地的天然氣組分不同,但幾乎都含有75%的甲烷,我國四川的天然氣中甲烷的含量高達(dá)95%以上。
在農(nóng)村利用秸稈、雜草、樹葉和人畜糞便等,在適當(dāng)?shù)臏囟?、濕度和酸度條件下,隔絕空氣,經(jīng)微生物發(fā)酵來制沼氣,用以照明、燒水、做飯和發(fā)動機(jī)器等,而且酵后的渣液是很好的有機(jī)肥料。因此,沼氣對于解決農(nóng)村能源問題,改善環(huán)境衛(wèi)生,提高肥料質(zhì)量等方面都有重要的意義。
許多植物的莖、葉或果實(shí)表皮的蠟質(zhì)內(nèi)也混有高級烷烴,如甘藍(lán)葉中含有二十九烷,煙葉里含有二十七烷和三十一烷,蘋果皮里含有二十七烷和二十九烷等。它們和蠟質(zhì)具有防止水分內(nèi)浸和減少水分蒸發(fā)的作用,還可以防止病蟲侵害,在植物生理和植物保護(hù)方面都有重要的意義。
某些昆蟲分泌的信息素(即同種昆蟲之間借以傳遞信息而分泌的有氣味的化學(xué)物質(zhì))也是烷烴。例如有一種蟻,它們分泌的傳遞警戒信息的物質(zhì)中含有正十一烷及正十三烷。又如雌虎蛾引誘雄虎蛾的性信息素是2一甲基十七烷,通過人工合成這種昆蟲性信息素,將雄虎蛾引至捕集器中而將它們殺死,是近年發(fā)展起來的第三代農(nóng)藥。這種防治方法不傷害天敵,不會像化學(xué)殺蟲劑引起環(huán)境污染及抗藥性,因此具有廣闊的發(fā)展前景。