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      水性環(huán)氧樹(shù)脂體系的固化成膜機(jī)理

      • 發(fā)布日期:2016/11/3 14:50:24 閱讀次數(shù):2088
      •     水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料是一種乳液涂料,其成膜機(jī)理與一般的聚合物乳液涂料如丙烯酸乳液的成膜有很大的區(qū)別,同時(shí)與溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂涂料的成膜也不完全相同。一般聚合物乳液涂料的固化成膜為一物理過(guò)程,分散相粒子的玻璃化溫度較低,在水分揮發(fā)后就形成緊密堆積的 結(jié)構(gòu),并在毛細(xì)管壓力作用下凝結(jié)成膜。在溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂涂料體系中,環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑均以分子形式溶解在有機(jī)溶劑中,形成的體系是均相的,固化反應(yīng)在分子之間進(jìn)行,因而固化反應(yīng)進(jìn)行得比較完全,所形成的涂膜也是均相的。

            水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料為多相體系,環(huán)氧樹(shù)脂以分散相形式分散在水相中,水性環(huán)氧固化劑則溶解在水中。,將兩個(gè)組分混合后的體系涂布在基材上,在比較適宜的溫度條件下,水分蒸發(fā)得很快。當(dāng)大部分水分蒸發(fā)后,環(huán)氧樹(shù)脂乳膠粒子相互接觸,形成緊密堆積的結(jié)構(gòu),殘余的水分和固化劑分子則處在環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的間隙處。隨著水分的進(jìn)一步蒸發(fā),環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子開(kāi)始凝結(jié),形成更為緊密的六邊形排列結(jié)構(gòu)。與此同時(shí),固化劑分子擴(kuò)散到環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的界面及其內(nèi)部發(fā)生固化反應(yīng)。該固化成膜機(jī)理也可解釋為水性環(huán)氧樹(shù)脂體系由水包油的狀態(tài)向油包水轉(zhuǎn)變,與用相反轉(zhuǎn)法配制環(huán)氧樹(shù)脂乳液的過(guò)程剛好相反。

            假定用相反轉(zhuǎn)法配制的水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液中分散相粒子的平均粒徑為0.5μm,又設(shè)其密度為1.16g/mL,環(huán)氧樹(shù)脂分子量為1000,并不考慮在水中的溶脹,則可計(jì)算出每個(gè)環(huán)氧樹(shù)脂乳膠粒中含有4.6×107個(gè)分子,所以水性環(huán)氧樹(shù)脂體系的固化是由固化劑向環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的擴(kuò)散速度所決定的,這與溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂體系相比其固化成膜過(guò)程更為復(fù)雜。固化劑分子首先和環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的表面接觸發(fā)生固化反應(yīng),隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,環(huán)氧樹(shù)脂分散相的分子量和玻璃化溫度逐漸提高,使得固化劑分子向環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子內(nèi)部的擴(kuò)散速度逐漸變慢,這就意味著環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子內(nèi)部進(jìn)行的固化反應(yīng)較其表面的少,內(nèi)部交聯(lián)密度也較低。同時(shí)隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子逐漸變硬,粒子之間也很難相互作用而凝結(jié)成膜。因而水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料同溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂涂料相比,很難形成均相、完全固化的涂膜。因此,對(duì)于水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料,其固化是否充分主要取決于以下兩個(gè)因素:

            (1)、環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的粒徑。在保證水性環(huán)氧固化劑用量相同的情況下,環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的粒徑較小時(shí),粒子表面的固化劑濃度較為適中,表面固化速度較慢,固化劑分子有足夠的時(shí)間擴(kuò)散到整個(gè)環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子,使之固化完全,因而可以形成均勻、完全固化的涂膜。反之,分散相粒子尺寸較大時(shí),粒子表面的固化劑濃度相對(duì)較高,導(dǎo)致表面快速固化;隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的表觀粘度不斷增大,其玻璃化溫度也會(huì)逐漸提高,使得固化劑分子向環(huán)氧樹(shù)脂粒子內(nèi)部擴(kuò)散速度逐漸變慢,環(huán)氧樹(shù)脂粒子內(nèi)部來(lái)不及固化而致使涂膜固化不完全。

            (2)、環(huán)氧固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性。提高環(huán)氧固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性,有利于水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液分散后體系的穩(wěn)定性,并且兩者的相容性越好,環(huán)氧固化劑越容易向環(huán)氧樹(shù)脂微粒內(nèi)部擴(kuò)散,有利于固化反應(yīng)的進(jìn)行。

        (來(lái)源:中國(guó)化工投資網(wǎng))

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